相图计算理论相关.doc

系列讲座一（2009-06-30） 1. 为什么模型要有空位（Va） 比如二元的(Fe,Ni)，在三元时间隙位置溶有第三组元C，那么三元模型就变成(Fe,Ni)(C,Va)，所以二元的模型可以修改为(Fe, Ni)Va。此处加Va是为了外推的方便。 纯组元的自由能，因加入空位而自由能降低。 2. 热力学函数 G(T, P)，H(P,S) 等 当一个体系达到平衡时 （体系的自由能达到最低值） 3. 平衡条件——自由能最低 A．e.g. B．对于一个简单的共晶体系，体系的自由能 C．化学势的定义式 系列讲座二（2009-07-02） 1. 相平衡时，混合自由能最低 证明一：化学势的定义式 其中， ∴ 证明二：平衡时 条件极值 令 其中未知数有 ： 所以， (7) 根据(3)式又有： ,联立(3), (7)式有： (8) 根据(5)式有：,同理可得 则 用相同的方法，我们又可以得到： 所以， 系列讲座三（2009-07-03） 1. 吉布斯自由能模型 a. 单质元素 b. 无序溶体模型 c. 线性化合物模型 为摩尔反应吉布斯自由能 d. 化合物能量模型 2. 零相分数线和相边界 a．什么是零相分数线(Zero Phase Fraction ZPF) 如图红色实线所示，在线上α相相分数为0，就叫做α相由可以看出相图中的相边界本质就是零相分区线，相图是由各个相的零相分区线构成的。三元相图中的两相杠杆定理处由杠杆定理????，取的意思是相始终占组成的一半，在相图中这种情况的表示为 三元相图中的两相杠杆定理 利用Pandat软件可以将三元相图的两项杠杆线画出来：如图 Al-Mg-Cu三元相图中，从绿线由杠杆定理可以判断相组成，也可以截取红线处的垂直截面图进行观察，如图： Chemical potentials Equilibrium Condition Chemical Potentials Standard Reference Pressure—Every species has the same reference pressure. —reference pressure, 1atm So, Chemical Potentials: Total and External Pressures 梩otal pressure of gas r梕xternal pressure gAt equilibrium Molar Fraction of Species Now the Chemical Potentials can be expressed as: Example Inert Gas Species Why do we need inert gas species? a．Difficulty to maintain low pressure b．Species partial pressures may be determined by the condensed phases Example (Unchanged the chemical potentials) Gibbs Energy Example: Al-O When , When , When , but keep 2. Binary system ①如图所示一个简单的二元共晶相图，其各相的吉布斯自由能曲线如右图所示。 在pandat中的描述为如下所示： Element A fcc 1 0 0 ! Element B bcc 1 0 0 ! ? FUNCTION G_A_Liq 298.15 0; 6000 N ! FUNCTION G_B_Liq 298.15 0; 6000 N ! ? FUNCTION G_A_fcc 298.15 -10000+10*T; 6000 N ! FUNCTION G_B_fcc 298.15 -1100+10*T; 6000 N ! ? FUNCTION G_A_bcc 298.15 -5000+10*T; 6000 N ! FUNCTION G_B_bcc 298.15 -9000+10*T; 6000 N ! ? FUNCTION G_A_hcp 298.15 -5000+10*T; 6000 N ! F