催化动力学测定痕量钴研究综述.docx

催化动力学测定痕量钴研究综述张勇1,李月云2,李超1,丁玉龙3,魏琴3(1.济南大学管理学院,山东济南250022;2.山东理工大学化学工程学院,山东淄博255091;3.济南大学化学化工学院,山东济南250022)摘要:综述了近年来催化动力学光度法测定痕量钴的进展情况。对催化显色动力学光度法、催化褪色动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法、催化化学发光光度法等几个类别,从反应介质、灵敏度、线性范围等方面介绍了对不同反应体系的研究情况,并对催化动力学光度法测定痕量钴的发展趋势做出预测。关键词:催化显色;催化褪色;催化荧光;化学发光;阻抑;动力学;光度法;钴的催化作用,利用反应速率与催化剂的浓度之间的定量关系,通过测量与反应速率成比例关系的吸光度或荧光度,来计算待测物质(即催化剂)的浓度。克服了有些标准方法的局限性,如灵敏度不够高、测定某些元素时使用有毒试剂而造成的二次污染、以及操作过程繁琐等。经有关科学研究院及环保权威测试专家认可,催化动力学光度法可作为环境测试的标准方法之一。目前,在测定痕量钴的方法中,催化动力学光度法已有较多应用。钴(Co)是维生素B12的组成部分,是一种独特的营养物质,列为人体必需的微量元素。钴通过形成维生素B12而发挥其生物学作用及生理功能。首先是钴能刺激促进红细胞生成素的生成,促进肠胃道内铁的吸收,还能加速储存铁的动员,使之进入骨髓利用。大量研究及临床观察都证明,钴能治疗多种贫血,维生素B12对高血色素巨细胞贫血疗效显著,钴盐对低色素小细胞性贫血疗效也好。另外,钴对氨基酸、辅酶、蛋白质的代谢也有影响。有人认为,钴盐可损伤胰腺的细胞,糖原减少,蛋白质合成降低,脂质合成加速增多,导致甘油三酯升高,胆固醇也增加。但多数学者报道钴有驱脂作用,可防止脂肪在肝内沉积。人体内含钴量共约1.1mg,主要分布在肝、胰、脾等内脏。正常人血清钴含量约4.26ng·mL-1;正常人每天排泄尿钴约0.5～5.2μg;正常人头发含钴约0.096±0.031μg·g-1。总之,人体缺钴时影响维生素B12的形成,红细胞的生长发育受干扰,可发生巨细胞性贫血、急性白血病、骨髓疾病等3。近年来,随着催化动力学光度法的迅速发展,尤以金属离子对有机试剂的氧化还原褪色反应的催化作用的研究日益增多,钴的各种催化动力学光度分析新体系,在痕量和超痕量钴分析中出现越来越广泛的应用。本文将近几年此方面的文献进行了归中图分类号:O657文献标识码:A催化动力学分析用于定量测定的研究,其特点是灵敏度高(10-12g·mL-1),设备简单,目前已广泛用于高纯物质、高纯材料、生物样品和环境样品中痕量物质的分析。催化动力学光度法是以测量反应物浓度与反应速率之间的定量关系为基础,用分光光度计、荧光光度计等作为检测手段的一种动力学分析法。它与传统的热力学方法不同,不等反应平衡便可进行测定,因而扩大了可利用的化学反应范围,克服了经典光度法的弱点,使光度法有了新的发展。它不仅是一种重要的定量分析方法,而且还是一种研究催化与动力学反应机理的重要工具之一。与热力学方法相比,动力学方法具有下述优点:(1)反应选择性较好,适于混合物中性质十分相似组分的同时测定(如有机化合物中的异构体和同系物);(2)催化动力学分析法灵敏度高;(3)扩大了可利用的化学反应范围,因为并不要求反应完全,只需测定反应起始阶段的数据即可;(4)由于动力学分析法是以时间为变量的,便于计算机与分析仪器的联机使用,容易实现流程控制、样品检测、数据采集和处理的自动化1-2。催化动力学光度法可根据待测物质对某些反应收稿日期:2003-10-31基金项目:山东省自然科学基金资助项目(Y2000B09)作者简介:张勇(1978-),男,山东潍坊人,济南大学化学化工学院硕士生。20济南大学学报(自然科学版)第18卷纳,分别对催化显色动力学光度法、催化褪色动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法及催化化学发光光度法等几个类别进行了叙述,列出了不同体系测定的条件、检出限、线性范围及其应用。研究报道并不是很多,测定灵敏度及准确性并不尽如人意。具体见表1。2催化褪色动力学光度法某些试剂经氧化-还原反应而褪色,催化褪色1催化显色动力学光度法催化显色动力学光度法是利用钴对某些有机试动力学光度法是利用钴对此氧化-还原反应的催化作用,进行痕量钴的测定,是催化动力学光度法中最常用的一种分析方法。关于这方面的文献报剂氧化-还原反应的催化作用,使有机试剂颜色加深,由此而用于痕量钴的测定4-10道11-46。关于这方面的也最多,具体见表2。表1催化显色动力学光度法测定痕量钴检出限/ng·mL-1线性范围/μg·mL-1体系介质应用文献Fe(II)-联吡啶配合物-Co(II)Fe(II)-联吡啶配合物-Co(II)H2O2-二甲苯蓝