水性聚氨酯教学课件PPT.ppt

（1）PU的基本特性 PU一般 是由含有两个或两个以上异氰酸酯基（即-NCO基）化合物与含有两个或两个以上活波氢的化合物（如含羟基，氨基等化合物）反应制得的聚合物。聚合物中含有相当数量的氨酯基（-NHCOO-）。此外结构中可能含有醚键（-O-），酯键（-COOR），脲键，脲基甲酸键（-HN-CO-N-CO-NH-）。另一方面 聚氨酯可以看做是一中含软链段和硬链段的嵌段共聚物。软链段由低聚物多元醇（聚醚或聚醚二元醇）组成，硬链段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成： ~~~软段~~硬段~~~软段~~~硬段~~~软段~~~硬段~~ （2）水性PU 树脂 水性PU树脂是指PU树脂溶于水或分散于水中而形成的二元胶态体系，英文名称为aqueous polyurethane resin。和溶剂型PU相比，具有无毒、不燃烧、不污染空气、等优点。 1.1 水性PU分子设计思路 2.1 水性PU树脂的制备方法 预聚体粘度越低,越容易乳化,分散所需的能量也越低,如入少量的可溶于水中的有机溶剂易于乳化。最好的办法是在乳化剂存在的情况下，将这种PU与二胺扩链剂反应，以生成分子量更高的聚氨酯-聚脲树脂，其反应如下： ~~~NCO + H2N-R-N H2 +OCN~~ O O ~~~NHC-NH-R-NHC-NH~~~ 由于胺基与NCO基团反应速率比水快一个数量级，因此外乳化法在大多数的情况下可在水中分散的同时进行扩链 采用此方法制得的水性聚氨酯树脂的关键之一是选择适合的乳化剂。常用的乳化剂有十二烷基硫酸钠、烷基硫酸钠、磺丙酯等阴离子表面活性剂，季铵盐类阳离子表面活性剂，苯酚氧化乙烯-氧化丙烯等非离子型表面活性剂。 此法制得的PU粒子的粒径大，一般大于1.0微米，稳定性差，由于反应时间长，乳化剂用量比较大，使产品的成膜的物理性能，如耐水性、强韧性和粘接性低劣，储存稳定性差，在实际工作中较少采用。 在疏水性的聚氨酯分子结构中引入亲水的离子性基团，制成含离子键的聚氨酯，然后将其分散于水中，并在油水两相体系中进行扩链反应，经季铵化形成离子时，即得稳定的水性聚氨酯。 此法可不外加乳化剂，借助于聚氨酯分子结构中的亲水基团使之乳化，故成为自乳化或内乳化。按亲水基团的类型不同，可以分为： （1）阴离子型水性聚氨酯，亲水基团为羧基或磺酸基 （2）阳离子型水性聚氨酯，亲水基团为叔胺基 将二官能度聚醚或聚酯和过量二异氰酸酯反应，制备含NCO端基的预聚体，然后在溶剂中采用羟基酸（如酒石酸、二羟甲基丙酸）作扩链剂，将羧基阴离子引入到聚氨酯主链中，用有机胺（如三乙胺）中和后，在搅拌作用下加入无离子水乳化，并真空脱除溶剂，既得阴离子型水性聚氨酯。其反应如下： CH3 HO~~R~~OH + OCN~~~NCO + HO-CH2-C-CH2-OH COOH O O O CH3 O OCN~~NHCO~~R~~OCN~~NHCO-CH2-C-CH2-OCNH-NCO COOH N（CH2CH3）3 O O O O CH3 -NHCNH~~NHCO~~R~~OCNH~NHCO-CH2-C-CH2- OCNH~