有机化学 第七章 芳烃及非苯芳烃.ppt

* 我们学习烃类化合物也按此分类顺序来进行。 下面我们来学习有机化学中最基础、但是很重要的化合物——烷烃。因为其它烃又可以从烷烃中去掉若干个氢原子而形成，如从CH3CH3减去2H即可得到乙烯CH2=CH2,因此烷烃又复是烃类化合物的母体。通过对烷烃的学习，可以很好地了解有机化学的一些基本知识和理论，如同系列、同系物、系差、通式、异构现象、碳原子杂化轨道、有机反应历程等。 * * 常见的有：-Oˉ、-NH2、-NHR、-NR2、-OH、 -OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R、-X等。 7.6.1 定位规则 （一） 邻对位定位基: P170 结构特点: 与苯环直接相连接的原子上通常有单键或有未共用电子对或带负电荷。 性质特点: 使第二个取代基主要进入它们邻位和对位; 除了卤素外，由于有供电子效应，使苯环上电子云密度↑， 它们的反应比苯容易进行—使环活化 * * ∴甲基是致活基！ 芳环上电子云密度越大，亲电取代越易发生。 1）甲 基 1. 邻对位定位基对苯环的影响及其定位效应 用诱导效应和共轭效应解释 * * 超共轭效应（+C）使甲基的o-、p-电子云密度相对较大。 为什么新引入基团在o-、p-位取代？ * * 2) 羟基和氨基 -I小于+C -I ＜ +C -I ＜ +C * * 静态：+C使－Cl的o-、p-相对较负，∴新引入的基团上o-、p- 卤素原子的定位效应属特殊情况。以氯苯为例： 3) 卤原子 * * 常见的间位定位基有：–N+(CH3)3、–NO2、–CN、 –COOH、–SO3H、–CHO、–COR、–COOR、CONH2等。 （二）间位定位基： P184 结构特点：与苯环直接相连接的原子上，具有重键或带正电荷。 性质特点：使新导入的取代基主要进入它的间位；由于有吸电子效应,苯环上电子云密度↓，它们的反应不如苯活泼，使环钝化。 * * 静态：－C使硝基的m-相对较负，∴新引入基团上m- * * 空间效应: 原取代基体积增大，邻位取代产物减少，对位取代产物增多。 R=CH3 53.8% 28.8% 17.3% –CH2CH3 45 29 30 –CH(CH3)2 37 32.7 29.8 –C(CH3)3 0 93 7 （三） 影响定位效应的空间因素 * * 取代基与试剂体积都大时，邻位取代产物极少 * * 课上习题 预测下列化合物发生硝化反应时的位置 ？ * * 1) 两个取代基定位作用一致，第三基团进入他们同时确定的位置 当苯环上已有二个取代基时，第三个基团进入苯环位置主要由原来的两个取代基的性质决定 7.6.2 二取代苯的定位规则 * * 2) 两个取代基定位方向不一致 两取代基定位方向不一致时，有两种情况 * * a). 原有基团是同类时，以强者为主。 b) . 原有基团不同类时，以邻、对位为主 * * 7.6.3 定位规则在有机合成上的应用 1） 预测主要产物 * * * * A）先氯代、后硝化 B）先硝化、后氯代 ? 例1：以苯为原料，制备m-硝基氯苯 2） 选择合理的合成路线 * * 硝化、氯代 氯代、硝化 ? 例2：由甲苯合成4-硝基-2-氯甲苯 * * 硝化、氯代、磺化 氯代、硝化、磺化 氯代、磺化、硝化 ? 例3：由苯合成3-硝基4-氯苯磺酸 * * 7.8 稠环芳烃（P188） 两个或两个以上的苯环，通过共用两个相邻碳原子稠合而成的化合物，称为稠环芳香烃。 稠环芳烃的母体采用单译名，芳环中各个碳原子位次也有固定编号 * * X－射线衍射结果：萘C10H8分子中，18个原子共平面。 ∴ 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。 一. 萘的结构 萘 * * 杂化轨道理论的解释 萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。 * * 二. 萘及衍生物的命名 ①一取代物 α-溴萘 β-溴萘或2-溴苯 β-萘磺酸 α-萘酚 -NO2 ，-X ，-R -NH2 ，-OH ，-CHO， -SO3H， -COOH 萘