第2章 烷烃和环烷烃-2015-最后.ppt

本章要求 1.烷烃、环烷烃的中英文命名原则 2.能够比较并写出优势构象（丁烷、环己烷、双取代环己烷） 3.烷烃的特征反应 4.自由基的稳定性比较并解释 5.环的大小与稳定性问题 6.不对称环烷烃与不对称试剂的开环加成 7.能够写出丁烷、环己烷锯架式、纽曼投影式（ Newman projection ） 1）单取代环己烷的构象分析 5% 95% Source of crowding is close approach to axial hydrogens on same side of ring. Crowding is called a 1,3-diaxial repulsion and is a type of van der Waals strain. 甲基环己烷的构象 CH3与C3为对位交叉 优势构象，室温时占95% CH3与C3为邻位交叉 1，3-竖键作用 2）二取代环己烷的构象分析 Cis-1,2 trans-1,2 trans-1,3 cis-1,3 cis-1,4 trans-1,4 18 18 18 18 18 18 Step 3 终止（链终止） Step 2 增长（链增长） (2 ) △H=7.5KJ/mol (3 ) △H=－112.9KJ/mol 消耗旧自由基，生成新自由基 Step 3 终止（链终止） Step 1 引发（链引发） 步（2）（3）具体过程 16.7kJ/mol 105.4kJ/mol 7.5kJ/mol 8.3kJ/mol 112.9kJ/mol Potential energy CH4 + Cl· [CH4…H… Cl]≠ CH3· + HCl [CH3…Cl… Cl]≠ CH3Cl + Cl· Reaction process 甲烷氯代的势能变化图 中间体 过渡态: 势能最高处的原子排列， 第一过渡态势能第二过渡态势能 故步（2）慢 “决速步” 总反应主要由此步反应速度决定 此势能最高点的结构： “第一过渡态” 步(3)放热，但也需Ea2＝8.3 kJ/mol的能量，才能越过第二个势能最高点，形成CH3Cl和HCl● “第二过渡态” 2. 其它烷烃的氯代反应 氯代选择性（25oC）： 3o H : 2o H : 1o H = 5.0 : 4 : 1 选择性：2o H : 1o H = 4 : 1 选择性：3o H : 1o H = 5 : 1 氢原子被取代的难易：叔氢 仲氢 伯氢 C-H bond energy Primary H Secondary H Tertiary H 410.0kJ/mol 397.5kJ/mol 389.1kJ/mol Easier to break 室温时，平均相对活性：5 ：4 ：1 当温度大于300°C时，反应难易差别缩小 解释之一：C－H键断裂的难易 p orbital H C—H之间斥力较大，与p轨道几乎平行，且形状也与p轨道相似，与p部分重叠。 电子“离域” 烷烃C—H越多，电子离域程度越大稳定性越大 解释之二：自由基的稳定性（超共轭效应） 自由基 sp2杂化 + 超共轭 主要内容 环烷烃命名 三元和四元环化合物的活性 环丙烷的构象、 环己烷的构象（椅式、船式构象）、单双取代环己烷的构象及其相对稳定性 化学性质 第二部分 环烷烃(cycloalkane) 一、环烷烃的命名 1， 当支链不复杂时，以环烷烃为母体 1,2-二甲基环戊烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 4-甲基-2-乙基-1-丙基环庚烷 2, When the side chain is complicate or difficult to name: 当支链较复杂或不易命名时，以环烷基为取代基 3-cyclohexylhexane 3-环己基己烷 3, When two rings are connected 两环相连时 Cyclopropylcyclohexane 环丙基环己烷 Cyclopropylcyclopropane 环丙基环丙烷 4, Cis and trans isomerism: Cis-1,4-dimethylcyclohexane Trans-1,4-dimethylcyclohexane 环烷烃的性质 对比：开链烷烃每个CH2的燃烧热：157.5 Kcal/mol 环的大小与稳定性 稳定性 三元 六元 四元 环的大小与化学性质 五元以上环烷烃 链状烷烃 性质相似 小环环烷烃 活泼，易开环 ! ! ! 小环化合物的特殊性质 —— 易开环加成） 小环化合物的催化加氢 小环化合物与卤素的反应 小环化合物与 HBr的反应 开环的规