第4章 环烷烃14.ppt

第四章 环烷烃 具有环状碳骨架的烃—脂环烃。性质与脂肪烃（开链烃）相似。饱和脂环烃—环烷烃。 一、脂环烃的分类和命名 1、分类 据碳环中是否 有不饱和键 饱和脂环烃（环烷烃） 通式:CnH2n ,与烯烃互为构造异构。 不饱和 … 环烯烃 环炔烃 单环脂环烃 双环… 螺环:（两环共用 一个碳） 桥环:（共用两个 或多个碳） 据碳环数目 多环 … 十氢化萘（萘烷） 1,4-甲撑萘 C H 2 *单环脂环烃： 命名与烷烃相似。 1）以碳环为母体，侧链为取代基。据成环碳数称环“某”烷。例： 2）当取代基≥2个，给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小（即次序规则中优先基团后编号）。 2、命名 A. 环烷烃： C H 3 1，1-二甲基-4-叔丁基环己烷 1-甲基-1-乙基环丙烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 例： B.环烯烃、环炔烃：把1，2位次留给双键或 叁键，同时使取代基的位次尽可能小。 6 2 3 4 5 1 1 5 4 3 2 1 5 4 3 2 5-甲基环辛炔 1,5-二甲基环戊烯 5-氯-1,3-环戊二烯 桥环化合物命名： ②桥环编号：从桥头碳，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到开始的桥头，最短桥最后编号。取代基位次应尽可能小。 ①据成环碳总数称双环某烷，之间加方括号，写出与两个桥头碳形成的三个桥的碳数（不包括桥头碳）。碳数由大到小，数字间用“·”隔开。 取代基双环[ ]某烷（烯，炔） 构成环的碳总数 由大 小 1-甲基-2-乙基 6 1 5 4 3 2 7 8 双环[3.2.1]辛烷 （十氢化萘） 双环[4.4.0]癸烷 双环[2.2.2]辛烷 例： 例： 环丁基环丁烷 环烷基：环烷烃去掉一个氢后剩下的基团。 2-环丙基戊烷 二、 环烷烃的性质 1、物理性质：mp,bp,d都比同碳数的直链 烃高。 2、化学性质： （1）取代——五、六元环 自由基反应历程 + Cl2 + HCl + Br2 + HBr 光照 或 300℃ （小环烷烃不稳定易开环） A.加氢 加氢越来越难 （2）加成——三、四元环的特殊反应 + H2 C-C-C-C-C Pt 300℃ + H2 C-C-C Ni 80℃ + H2 C-C-C-C Ni 200℃ B.加卤素 Br2 + Br-C-C-C-Br 常温 CCl4 Br2 + Br-C-C-C-C-Br CCl4 使Br2/CCl4棕红色褪去，鉴别环丙烷及环丁烷。 C.加卤化氢 HBr HBr 带有取代基的环烷烃加成HX或Br2时，环 的断裂是在取代基最多与最少的两个环碳原子 之间,且H加到含H多的碳上。遵从马氏规则。 + HBr CH3-CH-C-CH3 CH3 CH3 Br l l l D.与浓H2SO4加成 H2O （3） 氧化 室温下,环烷烃即使较活泼的 ,也不能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。 如何鉴别： + O2(air) 环烷酸钴 140~180℃ 1-1.25MPa + 合成锦纶-66的单体 60%HNO3 90-120℃ 1.5MPa CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH l 只有在加热或催化剂下才能发生氧化： 三、四元环易发生加成，类似烯烃，比较 活泼，不稳定。五、六元环易发生取代，类似烷烃，不活泼，较稳定。 总之： 原因：三、四元环存在张力，而五元环以上分子 中无张力或张力很小。六元环为无张力环，最稳定。