第三章：核磁共振(碳核磁共振)R1.pptVIP

4.4 二维谱应用实例（NOESY） 4.66 (dd, J = 9.0, 1.8 Hz) 5.39 (d, J = 9.0 Hz) 4.44 (d, J = 1.8 Hz) H-1 d 5.39 3-OH d 2.66 同学们，我们开始上课。前面我们已经学习过了核磁共振的基本知识，以及氢核核磁共振谱。在此基础上，我们这一节课主要讲述核磁共振的第三节，碳核磁共振谱。碳核磁共振谱这节主要分为4个部分，概述，化学位移，常见碳谱的类型和特征以及碳谱的大致解析过程。由于核磁共振成为现代有机化合物最为主要和重要的分析手段，核磁共振是整个波普解析中的重点，而氢核磁共振谱和碳核磁共振则是重中之重。但是对于我们本科生来说，碳谱不需要掌握的很深，只需掌握相关概念性的知识，及化学位移。常见碳谱的类型和特征只需要了解下，碳谱的大致解析过程也只要熟悉就行。 * 在开始讲解概述之前，我们先来复习下上节课讲的氢谱，从这张简单的氢谱中我们首先想到的是氢谱的三大要素：氢谱的化学位移从0到13，看到峰的裂分的裂分（即偶合常数），峰面积（代表质子数）。 先分析化学位移，从图中只看到三组质子信号，位移分别在1.1,2.4,12.0处，根据前面对氢谱的学习，我们知道化学位移5以下的高场区基本都是烃基信号，因此1.1和2.4处的信号表示烃基，12左右的信号比较低场，一般只有羧酸羟基，和形成氢键的羟基氢才会这么大的化学位移。但是光看氢谱很难确定是哪种。 再看质子的裂分，1.1处是个三重峰，而且从积分看有3个质子，因此这是个甲基，而且根据n+1规则，表明与甲基相连的碳上有2个质子。另外2.4处的四重峰的两个质子可以明确分子中存在一个乙基。 另外光从这个看似简单的氢谱上我们并不能推测化合物的结构，因为有机化合物的骨架大部分都是碳组成的，因此光知道化合物的氢信号是很难确定化合物的结构，这就是氢谱的另外一个局限性。给出该化合物的结构后，大家能否解释氢谱中12.36处的质子信号？因此结合碳谱后，我们就很快知道该质子是由于羟基与羰基形成了氢键才导致该质子处在如此的低场。既然氢谱存在一定的局限性，因此碳谱对于结构稍微复杂点的化合物的结构解析发挥着至关重要的作用。下面我们再来看下该化合物的碳谱。 从整体上看，化合物的碳谱与氢谱有很大的不同。我可以告诉大家的是氯仿的信号在77左右，那为什么氯仿的信号是三重峰呢？然后我们看到碳谱的化学位移范围是从0到220ppm，大约是氢谱的20倍，这个是需要大家牢记的。然后我们看到碳谱信号都是线条状的，与氢谱的峰状有很大的区别，问题四：为什么碳谱没有裂分，只是线条？氢谱中的峰面积代表质子数，碳谱中有的线条长，有的线条短是否代表着碳原子数量？还有碳谱分为两层，上下两层代表什么意思？最后我们看到上层谱图中有的信号方向与其他不同，然后下面有的信号在上层谱图没有出现，这些都表示什么意思？最后也是最重要的就是谱图中的碳信号怎么与结构中的对应起来？当然我们只要掌握些简单基团及可以了。 * 碳原子构成了有机物的骨架。因此观察和研究碳原子信号对研究有机物有着非常重要的意义。既然这样为什么碳谱的发展却比氢谱晚了许多年？ 其实一开始科学家想用核磁共振技术来研究碳原子信号，那么是什么因素阻碍了碳谱的发展呢？ 这是因为自然界中丰富存在的C-12的自旋量子数I=0，因而没有核磁共振信号。而I=1/2，的C-13核有核磁共振现象的，但是由于其天然丰度非常低，仅为1.1%，信号非常的弱，给检测带来非常大的困难。因此一开始碳核磁共振并没发展起来。直到上个世纪70年代脉冲傅立叶变换核磁共振谱仪问世，碳核磁共振碳谱（13C NMR）的工作才迅速发展起来。提到脉冲傅里叶变换，我们不得不提到瑞士科学家恩斯特，这位科学家一生致力于改善和提高核磁共振的分辨率和灵敏度，由于其在核磁共振领域卓越的贡献，他获得了1991年的诺贝尔化学奖。另外还有五次诺贝尔奖授予了核磁共振领域相关科学家，有兴趣的同学课后可以google下相关信息。 * 如图所示（a）就为傅里叶变换之后的核磁碳谱，可以看到谱图中密密麻麻的线条就是表示碳信号，下图b中是后来经过简化了的碳谱，从两图中的CH及CH3对比可以看出一开始的碳谱是有裂分的，那么碳的裂分是否也遵循n+1规则呢？这里碳信号裂分同样遵循着n+1规则，只是偶合的对象有所不同。 氢信号是与相邻碳上的氢有偶合，而碳信号的裂分则是直接由与碳相连的氢引起的。因此我们看到CH中的碳裂分为两重峰，而甲基碳则裂分为四重峰，其他信号依次类推，季碳由于没有与氢相连而成单峰。这里我们还得讨论一个问题就是，我们刚刚说氘代氯仿在碳谱中为什么是三重峰？如果按照n+1规则，很多同学可能会说氘代氯仿的碳信号应该是两重峰。这里