锂离子电池正极材料Li1.03CexMn1.97-xO4的制备及性能.pdfVIP

第41 卷 增刊2 稀有金属材料与工程 Vol.41, Suppl.2 2012 年 9 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING September 2012 锂离子电池正极材料 Li Ce Mn O 1.03 x 1.97-x 4 的制备及性能 叶 兰，张海朗 (江南大学，江苏 无锡 214122) 摘 要：采用以柠檬酸为络合剂的溶胶-凝胶法，制备具有尖晶石结构的Li Ce Mn O (x=0.01, 0.02, 0.03)系列化合 1.03 x 1.97-x 4 物。材料的晶体结构通过X 射线衍射光谱（XRD ）法进行表征，而其电化学性能通过循环伏安法（CV ）和恒流充放电 进行表征。XRD 结果表明，合成的锂锰氧化物具有典型的尖晶石结构，但随着掺杂量的增加，CeO2 杂质相逐渐出现。通 过循环伏安法进行测试，其氧化峰与还原峰峰型明显。分别采用 1/3C 和 1C 倍率对正极材料进行恒流充放电测试，结果发 现，Li1.03Ce0.02Mn1.95O4 具有良好的循环性能，因而适量Ce 元素的掺杂可以有效的改善尖晶石型锰酸锂的循环性能。 关键词：锂离子电池；正极材料；掺杂；稀土Ce ，Li-Mn 尖晶石；循环性能 中图法分类号：TM912.9 文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2012)S2-636-05 作为锂离子电池正极材料的锰酸锂在充放电过程 Nd 的存在可以稳定LMO 的主体结构，提高电化学反 中，由于Mn3+O6 八面体结构中Mn-O 键在Z 轴方向的 应的可逆性[11] ，Khaled 采用前躯体热分解的方法合成 延长，导致晶体结构的重排，使得结构的不稳定性[1] ； LiMn Y O 正极材料，研究发现，由于Y 的掺杂，抑 2-x x 4 另一方面，随着充放电的进行，由于Mn2+在电解液中 制了正极材料在电解液中的氧化还原反应，从而提高 的溶解而导致容量衰减等问题，制约了尖晶石型锰酸 尖晶石结构的稳定性[12] 。本研究采用溶胶-凝胶法合成 锂正极材料的广泛应用。采用极少量的稀土元素掺杂 了Li Ce Mn O (x=0.01,0.02,0.03)正极材料，研究 1.03 x 1.97-x 4 可以有效地改善尖晶石型锰酸锂的倍率性能及循环寿 少量Ce 和Li 共掺杂对锰酸锂循环性能和倍率性能的 命，具有较高的比容量[2-4] 。 Yang 等人首次提出采用 影响。 稀土元素对尖晶石型锰酸锂进行掺杂，采用微波法合 1 实 验 成 LiNd0.01Mn1.99O4 正极材料，研究发现， LiNd +