催化原理（郭洪臣）第六讲-2014-学生用.pdfVIP

《催化原理II》第六讲 络合物催化剂及其催化作用 Heterogeneous Catalysis with Complex Catalysts 主讲人：郭洪臣，化院催化化学与工程系教授，Email: hongchenguo@163.com， 西校区B521室 11 内容提要 一、络合物催化剂及其特点 二、络合催化的基本原理 三、络合催化的工业应用 四、络合物催化剂的多相化 2 一、络合物催化剂及其特点 1. 络合物的定义： 由可以给出孤对电子或者多个不定域电子的一定数目的离子或分 子（成为配体，ligang，常用L表示），与具有接受孤对电子或者不定 域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按照一定的组成和 空间构型所形成的化合物。 抗衡阴离子 中心原子 结晶水 Fe [Fe(CN) ] ·nH O [Co(NH ) ]Cl 4 6 3 2 3 6 抗衡阳离子 配体 3 一、络合物催化剂及其特点 2. 中心原子的种类： 一般为离子，尤其是过渡金属和稀土金属离子。但在有些非经典 络合物中，中心原子是金属原子而非离子（如Ni(CO) ，Fe(CO) ）。 4 5 另外，主族金属离子，主族非金属元素也都能做中心原子(如K[PF ]) 。 6 3. 配体的种类： 可以是分子或离子。与中心原子直接作用的配体原子叫配位原子 (常为H，C，N，P，O，S，X) 。配体有大小之分(小如H O、NH 、 2 3 - OH ;大如多肽、蛋白)，也有单齿和多齿之别。 单齿配体 ：1个配体中只含有1个配位原子 ：monodentate ligand 双齿配体 ：1个配体中只含有2个配位原子 ：bidentate ligand 多齿配体 三齿配体 ：1个配体中只含有3个配位原子 ：tridentate ligand multidentate 四齿配体 ：1个配体中只含有4个配位原子 ：tentoadentate ligand ligand 4 一、络合物催化剂及其特点 4. 络合物的分类： (1)根据配体分类： 简单络合物：由单齿的分子或离子配体与中心原子组成的络合物,配体 可以是一种或多种； 螯合物：由双齿或多齿配体与同一个中心原子作用形成的络合物 (chelate或chelate complex) ； 特殊络合物之羰基络合物(carbonyl complex): 配体除了提供电子对或 π电子之外还接