催化原理（郭洪臣）第五讲-2014-12-16--学生用.pdfVIP

《催化原理II》第五讲 过渡金属氧化物催化剂及其催化作用 Heterogeneous Catalysis with Transition Metal Oxide Catalysts 主讲人：郭洪臣，化院催化化学与工程系教授，Email: hongchenguo@163.com， 西校区B521室 11 内容提要 一、过渡金属氧化物催化剂及其活性中心 二、Mo-Bi-O系催化剂的丙烯选择氧化催化机理 2 一、过渡金属氧化物催化剂及其活性中心 1. 过渡金属氧化物催化剂的种类与特点 3 一、过渡金属氧化物催化剂及其活性中心 1. 过渡金属氧化物催化剂的种类与特点 （1）值得牢记的氧化物催化体系： （2）过渡金属氧化物催化剂的特点： 1）TiO 光催化体系 1）半导体性质； 2 2）Mo-Bi 丙烯选择氧化催化体系 2）多元复合氧化物组成 3）Co-Mo，Ni-W加氢脱硫氮催化体系 3）变价特征和氧储存与释放能力 4 ）Fe-Cr 烃类氧化脱氢催化体系 4）热稳定性高、抗杂质中毒能力强 5）Zn-Cu合成甲醇催化体系 4 一、过渡金属氧化物催化剂及其活性中心 2. 过渡金属氧化物催化剂的活性中心 过渡金属氧化物催化剂的活性中心是表面金属阳离子，其d轨道通过 得失电子产生催化作用。可以把晶格氧看成金属离子的配体，氧配体不 但改变了金属离子的价轨道填充状态，同时也决定了其晶格结构。 值得注意的是，晶格氧还参与反应过程。据说过渡金属氧化物的表面 以下四层晶格氧都可以参与化学反应，即晶格氧在氧化物中可迁移。 研究表明，在高 温情况下，气相 分子氧可与过渡 金属氧化物的晶 格氧形成供给与 补充的化学平衡 5 一、过渡金属氧化物催化剂及其活性中心 3. 反应物在过渡金属氧化物催化剂的吸附活化 The interaction of molecules with oxide surface is much weaker than with metal surfaces. The interaction of molecules with oxide surface is not governed by short-range charge- exchanges process (as in the case of the metal surface), but rather by electrostatic