2010-糖化学-80-2.ppt

第二章 糖类（Carbohydrate） 1）脱水：单糖与强酸共热脱水生成糠醛或羟甲基糠醛 2）氧化： 弱氧化剂---- 糖酸 单糖 + 氧化剂 ---- 糖醛酸 强氧化剂---- 糖二酸 3）还原： 单糖 + 还原剂 ---- 糖醇 4）成脎： 单糖 + 3苯肼→→→糖脎（黄色晶体） 5）成苷：单糖半缩醛或半缩酮羟基与其他含羟基的 化合物脱水缩合生成糖苷； 6）成酯：羟基包括异头碳羟基被酯化生成糖脂； 7）胺基取代：单糖某位的羟基被胺基取代生成糖胺 糠醛是合成塑料、药物、染料和溶剂的重要原料 P213 糠醛（羟甲基糠醛）+ 芳香族 有色物质 2、单糖的氧化醛糖的醛基有很好的还原性,与氧化剂反应生成羧基的产物。能使氧化剂还原的糖称为还原糖,所有的醛糖都是还原糖,能异构化为醛糖的酮糖如:果糖,也是还原糖。 b) 氧化成糖二酸 在强氧化剂（如在热稀硝酸中）的作用下，醛糖的醛基和伯醇基都被氧化成羧基的产物。 酮糖的还原 葡萄糖用电解法还原，其产物山梨醇、甘露醇都是制备生化药物的重要原料 1）脱水：单糖与强酸共热脱水生成糠醛或羟甲基糠醛 2）氧化： 弱氧化剂---- 糖酸 单糖 + 氧化剂 ---- 糖醛酸 强氧化剂---- 糖二酸 3）还原： 单糖 + 还原剂 ---- 糖醇 4）成脎： 单糖 + 3苯肼→→→糖脎（黄色晶体） 5）成苷：单糖半缩醛或半缩酮羟基与其他含羟基的 化合物脱水缩合生成糖苷； 6）成酯：羟基包括异头碳羟基被酯化生成糖脂； 7）胺基取代：单糖某位的羟基被胺基取代生成糖胺 五、单糖的衍生物 1、糖酸 生物体内：糖醛酸 2、糖醇 3、糖酯 4、糖胺 5、糖苷 2. 糖苷键的形式有多种 根据多糖的组成单位，可分为： 结构特点: 是不分枝、呈酸性的阴离子多糖长链聚合物，以氨基己糖和糖醛酸组成的二糖单位为基本单元构成，即： [己糖醛酸-氨基己糖]n n=30-250 透明质酸（n=250-25000）其二糖单位：D-葡糖醛酸以β-1,3 糖苷键与N-乙酰葡糖胺相连二糖单位间以β-1,4糖苷键相连 硫酸软骨素 (n=30-60)二糖单位： D-葡糖醛酸以β-1,3糖苷键与N-乙酰半乳糖胺相连，硫酸以4-，6-位为主二糖单位间以β-1,4糖苷键相连 硫酸软骨素的作用： a. 有特殊的免疫抑制作用 b. 能减少局部胆固醇的沉积，可抗动脉粥 样硬化 c. 有吸湿保水、改善皮肤细胞代谢的机能 d. 临床用于治疗风湿痛、关节炎、神经痛 和腰痛 硫酸皮肤素（n=30-100） 肝素（n=15-50） L-艾杜糖醛酸或D-葡糖醛酸以α-1,4糖苷键  与N-乙酰葡糖胺相连 肝素是天然的抗凝血剂，可加速血浆中三酰  甘油的清除，防止血拴形成 硫酸角质素（n=25）二糖重复单位：半乳糖与N-乙酰葡糖胺以β-1,4糖苷键相连，二糖单位间以β-1,3 糖苷键相连 O-糖肽键：单糖的异头碳与羟基AA的羟基O原子共价连接而成，包括：i. N-乙酰半乳糖胺与Ser或Thr缩合而成的 ii. 半乳糖与羟赖氨酸缩合形成的O-糖苷键 只存在于胶原蛋白中 iii. L-呋喃阿拉伯糖与羟脯氨酸形成 的O-糖苷键 存在于所有含Hyp的植物糖蛋白中 N-糖肽键：β-乙酰葡糖胺的异头碳与天冬酰胺的r- 酰胺N原子共价连接而成 糖胺聚糖的生物学作用： a、亲水性强, 保持疏松结缔组织中的水分 b、为多价阴离子,可调节一些阳离子在组 织中的分布。 c、透明质酸粘滞性强, 具有润滑和保护作 用 d、促进创伤愈合 三、细菌多糖 包括： 1.肽聚糖 : 细菌的结构多糖,是革兰氏阳性细菌细胞壁组分之一。 结构单位：胞壁肽 N-乙酰葡糖胺 N-乙酰胞壁酸 2.磷壁酸：与肽聚糖共同构成革兰阳 性细菌细胞壁 磷壁酸 核糖醇磷壁酸 甘油磷壁酸 3.脂多糖 --- 内毒素 革兰氏阴性细菌细胞壁的特有结 构成分，构成细胞外膜外表面的主要物质，并赋予这类细胞以亲水表面 O-抗原 中心 糖链 脂质 一、 糖蛋白 糖与蛋白质之间，以蛋白质为主，糖链一般为2-10个糖残基组成的低聚糖，常有分支。 第 四节 糖蛋白和蛋白聚糖 两者都是多肽