分子筛_水体系的吸附热物理性质的评价.doc

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用学术会议 编号分子筛／水体系的吸附热物理性质的评价 郑丹星‘崔云鹏‘武向红‘金红光2 (1北京化工大学化学工程学院，北京100029；2中国科学院工程热物理研究所．北京100080) 摘要本研究的工作对象是作为吸附剂的3^、4^、5^和l 3x型合成分子筛 与吸附质水构成的吸／脱附体系．本研究基于文献报道的分子筛对水的吸附 ● 热，以及由本研究测定的脱附热、静态髓．和吸附量以及脱附率，构造了一个 升温型的吸附式热泵循环，研究了四种分子筛在循环中的理论热力学特性的 ● 差异． 关键词热物理性质；分子筛，水：吸啭脱附；升温型热泵；热力学分析 l 引言 分子筛对水的吸附作用很强，吸附量和吸附热都优于其它常用的吸附剂【1】。由分子 筛，水工质对构成的吸附一脱附循环，可利用余热实现制冷、升温和蓄熟等热能转换目的． 不仅技术经济特性优良，而且清洁、无污染，有良好盼可持续开发前景。 早在七十年代就有人提出利用分子筛的吸附式循环实现制冷、供热及对太阳能的低 温储存等，近年来．这方面的研究更成为能量利用技术的一个热点。 将分子筛用于吸附式制冷循环的研究和应用开发报告很多【l“．吴健H、朱东生等分 别从不同角度对分子筛吸附式制冷进行了研究n口．Gunlminot等通过改善传热性．使 循环的00P达到O．9例。 舢cfcld等进行了一套输出功率为1～2 kw的分子筛／水升温型热泵实验．其热源温 度为90～100℃．输出温度为90～100℃唧。在热源温度为50～60℃．输出温度为80～ 100℃的条件下．AGE．Tele触en公司也曾进行了相似实验【 。 三轮辉之男曾提出以Y型分子筛，水为工质对的升温型热泵。目的是回收利用O．2 h伊a左右的低压蒸汽．将其提升到更高的温度．在热源温度为130℃，输出温度为200 ℃的条件下，系统的c0P可以达到O|4．实验系统进行了1000次循环操作．性能没有 ● 衰减【lIJ。 ● 金森道人等为了探讨分子筛，水体系的蓄性能，测定了低分压下的吸附平衡，以此为 基础测定了浓度为20％(质量)的NaCl水溶液与13x分子筛构成的蓄热装置的特性【1“。 在诸多文献中，更多的是直接将分子筛置于某种工作目的的热力循环中，考察其宏 观特性。关于分子筛热物性评价的理论研究很少，关于分子筛吸附热的文献数据也十分 匮乏。然而在实际的研究开发中，将各种分子筛(不同类型分子筛或不同厂家制备的同 种类型的分子筛)应用于不同系统时存在适应性以及特性上的差异。揭示这一差异完全 有可能基于分子筛脉体系的基本热物理性质。对于规模性的研究开发，这种基础的理论 预测显然很重要。本文力图沿这一方向作探索性的努力。 作为吸附剂的3A、4A、5A和13x型分子筛，以及作为吸附质的水所构成的4个 体系是本研究的工作对象。 596 ———■TT———————————一  在分子筛，水构成的吸附循环中，热通过蓄存、释放过程被改变温度品位，实现制 冷或升温利用的目的。分子筛／水体系的吸附热和脱附热的大小是关系循环特性的重要性 质．而吸附与脱附过程热效应的大小又与水的吸附量与脱附量相关。本研究将基于这些 基本性质的测定数据与文献数据，研究四种分子筛在一个升温型的吸附式热泵循环中的 理论热力学特性的差异。 2 吸附热与脱附热 2．1吸附热 虽然一些文献上介绍了可由吸附平衡等温线．根据C1¨siu∞岫yr0方程计算吸附 热．但吸附热的文献数据十分少见。不同种类和级别的分子筛对水的吸附热大约在 3300q300 kJ kg。的范围内，其中A型分子筛显得更为突出【l“q。 2．2脱附热 没有发现文献上的脱附热的报道，本研究采用微量量热法，利用c山et低温微量量 热计(法国SⅡRAM公司．精度2uw)．直接测定了3A、4A、5A和13x四种分子筛 的脱附热。主要实验条件为真空气氛，程序控温的上限与下限分别设定为3 13 K和458 K，升温速率为0．6 Kmin～。 图l给出了一组测定脱附过程的热流率曲线．图中的纵坐标的热流率为负值，表示 测试材料经历的过程需吸热．曲线达到的第一个峰值时表示脱附过程开始，曲线趋于基 线时，脱附过程完结。t1至t2是过程经历的时间。曲线所围的面积．即整个脱附过程的 热效应如B为 ‰。：f‘乌f‰2 jfl≯7 (1) 经数据处理．得到的积分脱附热分别列于表l。很显然．3A型分子筛的脱附热比其 它几种分子筛大得多。 ≥ ≥ 董 莲 连