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催化烟气工艺技术方案选择 青岛渤海和合工程技术有限公司 于洋 yuyangbhsh@ 0532催化烟气脱硫系统主要由脱硫剂制备系统、S02吸收系统、烟气系统、废水处理系统等组成。 下面主要对脱硫工艺进行比较、选择。 1．常用FCCU脱硫技术简介 国外如美国早在1970就开始在催化裂化装置上配套烟气脱硫装置，欧洲、日本、东南亚甚至我国的台湾省均按照当地政府环保的要求，在催化裂化装置上配套烟气脱硫设施。按照美国最新标准，每燃烧1000kg焦炭允许排放25gSO2和1kg颗粒物；欧洲标准要求新建催化裂化装置排放烟气SO2浓度为20～150mg/m3，颗粒物浓度为10～30mg/m3，2007年该标准也将适用于已建成的催化裂化装置。而我国的环保标准则相对放宽了许多，即使如此，绝大部分催化裂化装置烟气SO2排放浓度不能达标，到目前为止，尚没有一套在催化裂化装置上建成在用的配套烟气脱硫设施。 1.1 SOx转移剂 SOx转移剂将SO2氧化成SO3后再生成硫酸盐。硫酸盐在再生器的条件下必须是稳定的，而且在反应器中能将硫以硫化氢(H2S)的形式释放出来。SOx转移剂必须能在FCC的条件下操作，而不降低裂化催化剂的性能。SOx转移剂也必须有适宜的物理性能和化学性能，并且不改变FCC产品的收率。国外的硫转移催化剂供应商有Katalistiks、ARCO、Davison、Engelhard、Inter cat 和 Chevron 等公司；国内有石油化工科学研究院开发的CE-011硫转移催化剂和洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的LST－1液体硫转移助剂。现在世界上有超过70套的FCC装置在使用DESOX剂（脱SOx剂），其中美国有32套，占其装置总数的四分之一。但SOx转移催化剂的成本比传统催化剂高出许多，该种方法只有当原料中硫含量不很高时，才能显示出较好的经济性。我国在“九五”期间，随着部分沿海沿江炼油厂加工进口原油数量的增加，特别是中东含硫原油，FCC装置原料的硫含量逐渐加大，硫转移催化剂的应用受到了限制。 1.2催化裂化原料加氢处理 原料加氢处理是一种有效的SOx控制方式，通过降低原料的硫含量，催化裂化焦炭的硫含量也相应降低，烟气中SOx浓度从而随之下降。FCC原料加氧预处理催化剂常用的活性金属有Ni、Mo、Co、W及其组合，用于脱硫、脱氮、脱芳烃、脱金属和脱残碳。国外催化剂供应商有Akzo－Nobel公司、Criterion公司和IFP公司等，国内抚顺石油化工研究院(FRIPP)先后开发了3926、CH－20、3996、FF一26等FCC原料加氧预处理催化剂，已在齐鲁.、茂名、燕山、镇海，上海等地获得工业应用。对FCC原料进行加氢脱硫已被证明对减少氧化硫的排放是行之有效的。但加氢处理装置的投资和操作费用都很高,在国内的应用也受到了限制。 1.3 烟气脱硫 常用烟气脱硫技术一览表见表1-1 表1-1常用烟气脱硫技术一览表 1.3.1 湿法工艺 湿法脱除SOx的工艺有多种，大部分在70年代初期由美国和日本开发，多用于处理锅炉和炼油厂加热炉烟气。在FCC烟气脱硫方面，已获工业应用的技术有非再生湿法脱硫工艺、可再生湿法脱硫工艺等。 1)非再生湿法脱硫工艺 非再生湿法脱硫工艺主要是以NaOH、MgOH、Na2CO3、石灰等水溶液作为吸收剂对催化烟气进行洗涤，吸收脱除烟气中的SO2，与SO2反应生成亚硫酸盐、硫酸盐，吸收剂不进行再生。此类工艺有流程简单、占地面积小、投资省、公用工程消耗少、可靠性高等优点，脱硫效率在95%以上；缺点是吸收剂不可再生，化学药剂消耗量较大、有二次废弃物产生，并需进一步处理。 钠碱洗涤法 目前在世界上应用最多的FCC烟气脱硫技术即是以苛性钠或苏打灰为吸收剂，吸收产物氧化为Na2SO4随废水排放。钠碱洗涤法吸收效率高，工艺简单，装置占地小，脱硫产物水溶性好。 氢氧化镁法 日本的柯斯莫(Cosmo)石油制油所、三菱石油水岛制油所和我国的台湾等都有以氢氧化镁为吸收剂的FCC烟气脱硫装置，吸收塔分别为喷淋填料塔和喷淋塔等，SO2去除率90％以上，吸收产物MgSO4随废水排放。氢氧化镁法吸收效率高，但其装置占地较钠碱洗涤法大，其受资源分布的影响，在世界上应用相对较少。 湿式石灰法 相对于氢氧化镁洗涤法，湿式石灰法的试剂费用更低廉，但固体产物量大，吸收效率低，装置投资和占地规模大，故障率也大。与湿式石灰法FCC烟气脱硫装置相关的报道很少，不能保证装置的连续稳定运行。 海水洗涤 用海水洗涤FCC再生烟气已经商业化。该工艺已于1989年在挪威Mongstad炼油厂一次运行成功，采用填料吸收塔，可处理51万m3/h的催化裂化再生烟气和4.2万m3/h的克劳斯尾气焚烧炉烟气，装置SO2去除率98.8 %,