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钛系储氢合金 TiFe具有优良储氢特性，吸氢量约1.75％(质量分数)，室温下释氢压力约为0.1MPa。价格较低，具有很大实用价值。 TiFe活化困难，须在450℃和5MPa压力下进行活化；抗毒性弱(特别是O2)，反复吸释氢后性能下降。 为改善TiFe合金储氢特性，可用过渡元素(M)置换部分铁形成TiFe1-yMy(M=Cr、Mn、Mo、Co、Ni等)。TiFe0.8Mn0.2可在室温3MPa氢压下活化，生成TiFe0.8Mn0.2H1.05氢化物，储氢量达到1.9wt％。 2017-12-13 镁系储氢合金 在300-400℃和较高氢压下，Mg2Ni与氢生成Mg2NiH4，含氢量为3.65wt％，理论储氢量可达6%，但其稳定性强，释氢困难。 用Ca和A1取代部分Mg形成Mg2-xMxNi，氢比物离解速度比Mg2Ni增大40％以上，活化容易，具有良好的储氢性能，性质稳定。 利用过渡元素(M)置换Mg2Ni中的部分Ni，形成Mg2Ni1-xMx合金(M＝V、Cr、Mn、Fe、Zn等)，也可改善吸/释氢的速度，具有实用价值。 2017-12-13 储氢合金的应用 氢储存是储氢合金最基本的应用。 金属氢化物储氢密度高，采用Mg2Ni制成的储氢容器与高压(20MPa)钢瓶和深冷液化储氢装置相比， 在储氢量相等的情况下，三者质量比为1：1.4：1.2，体积比为1：4：1.3； 储氢合金储氢无需高压或低温设施，节省能源； 氢以金属氢化物形式存在储氢合金中，安全可靠，便于氢的运输和传递。 2017-12-13 储氢合金储氢量与其他储氢方法储氢量的比较 2017-12-13 新型二次电池材料 2017-12-13 一次电池使用后常随普通垃圾一起被丢弃或掩埋，造成资源浪费，同时电池中的重金属元素泄露也会污染地下水和土壤。 二次电池或蓄电池：放电时通过化学反应产生电能，充电时则使体系回复到原来状态，将电能以化学能形式重新储存起来。 镍氢充电电池 Li离子充电电池 2017-12-13 传统二次电池如铅酸电池和镉镍电池理论比能量低，且铅和镉都是有毒金属，对环境污染极大。 目前应用较广的是镍氢电池(表示为Ni/MH电池)和锂离子电池(表示为LIB电池)，不但性能优良，而且污染较小，被称为绿色电池。 铅酸蓄电池 NiCd充电电池 2017-12-13 Ni/MH镍氢二次电池 Ni/MH电池的正极材料采用Ni(OH)2，负极材料为储氢合金，电解质为KOH水溶液。 与Ni/Cd电池相比，Ni/MH电池具有以下优点： 能量密度是Ni/Cd电池的1.5-2倍； 充放电速率高； 耐过充和过放性能好； 使用寿命长； 低温性能好； 无Cd元素对环境的污染。 Ni/MH二次电池 2017-12-13 Ni/MH电池在充放电中产生如下电极反应，工作原理如图所示： 正极： 负极： 电池反应： 放 充 放 充 放 充 Ni/MH电池工作原理 2017-12-13 Ni/MH电池的正极材料是Ni(OH)2，电池负极材料主要是储氢合金，其种类如表所示。 典型的Ni/MH负极材料及特征 合金 类型 典型氢化物 合金组成 吸氢质量/% 电化学容/(mAh/g) 理论值 实际值 AB5 LaNi5H6 MmNi3.5-4(MnAl)0.3-0.8Co0.2-1.3 1.3 348 330 AB2 ZrMn2H3 Zr1-xTixNia(MnV)b(CoFeCr)c 1.8 482 420 AB TiFeH2 ZrNi1.4, TiNi 2.0 536 350 A2B Mg2NiH4 Mg2Ni 3.6 965 500 固溶体 V0.8Ti0.2H0.8 V4-x(NbTaTiCo)xNi0.5 3.8 1018 500 2017-12-13 电解质需要有高的离子传导能力，目前使用的Ni/MH电池的电解质是KOH水溶液。 KOH水溶液具有强腐蚀性，液体电解质给电池加制作带来不便。 用高导电性能的固体或凝胶电解质替代KOH是Ni/MH电池的一个发展趋势。 研究表明，采用高吸水和高亲水能力的聚合物凝胶作为电解质，电池的电化学性能与普通KOH电解质电池相近。 2017-12-13 LIB锂离子二次电池 Li是最轻的金属元素，它的标准电极电位是-3.045V，是金属中负电位最大的元素，因此Li负极电池的开发受到极大重视，与Ni/MH电池性能的比较如下。 普通Ni/MH，LIB及Ni/Cd电池性能比较 技术参数 Ni/Cd Ni/MH LIB 工作电压/V 1.2 1.2 3.7 质量比能量/(Wh/kg) 30-50 50-70 100-150 体积比能量/(Wh/L) 150 200 270 冲放电寿命/次 500 500 1000 2017-12-13 LIB