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液相等离子体渗碳、渗氮及其碳氮共渗技术
1 等离子体电解沉积
自20世纪60年代中期以来,离子渗透碳、氮和碳氮的联合渗技术迅速发展。经过40多年的发展,它已成为离子加热技术中最流行的工艺。然而,由于其特点,处理温度高、时间长、工艺变形等不足。此外,在低真空条件下,应在真空室内进行碳有机碳、碳氮和碳氮的联合渗反应。液相等离子体电解渗碳、渗氮、碳氮共渗技术解决了这些问题,它是在一个开放的大气环境下、特定的电解液中进行,整体工件受热轻微,且可以在完成渗透处理后直接淬火,在几分钟的时间内即可获得高硬耐磨、耐蚀的渗透层。等离子电解渗碳/氮技术属于等离子体电解沉积的范畴。等离子体电解沉积(plasma electrolytic deposition,PED)是一种利用等离子体电解进行材料表面处理的新兴技术。由于放电,在电解液中会产生有别于固态、液态、气态的物质第四态“等离子体”。等离子体电解沉积包括等离子体电解氧化和等离子体电解渗透2种技术,其划分是根据被处理工件材料的不同而定义的。对于 Al、Mg、Ti 等轻金属及其合金材料的处理,应用的是等离子体电解氧化(又称微弧氧化技术[7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17]);对于钢铁材料的处理,应用的是等离子体电解渗透技术。等离子体电解渗透技术根据电解液体系选择的不同可以分为阴极和阳极等离子体渗透技术。该技术有处理时间短、处理工艺简单、试用范围广等优点,但目前对这项技术的研究并不是很多,进行的研究也主要集中在阴极等离子体电解渗透技术上:聂学渊和A.L.Yerokhin等人进行的研究是在尿素电解液体系下对不锈钢进行等离子体碳氮共渗处理;M.Tarakci等人是在甘油电解液体系下对纯铁进行等离子体电解渗碳处理;本课题组目前研究在甲酰胺-乙醇胺体系下对低碳钢(Q235)进行等离子体电解碳氮共渗处理和在甲酰胺体系下进行等离子体电解渗氮研究,最近笔者在试验中处理试样30 s就得到了超过40 μm的渗透层。工件作为阳极也可以实现渗碳/氮,但是由于电解液体系是由无机盐的水溶液组成,所以具有很好的导电性,工件的放热很快,不容易控制和冷却,目前还未见有关于这方面的研究报道,在这里主要介绍阴极等离子体电解渗透技术的工艺特点、实验机理及其渗透层的性能。
2 工艺特点:亲水电解算、固碳、固氮共渗
2.1 有机化合物的电化学行为
对于液相等离子体电解渗碳/氮技术来说,电解液的选择比较简单,通常由三部分组成: ① 有机化合物(提供C、N源), ② 易溶盐, ③ 水。常用的有机化合物有酰胺、尿素、醇胺等,由于有机化合物的导电能力比较差,因此常加入一些易溶的盐(如氯化钠或氯化钾等)和水来提高溶液的导电性,以便形成稳定的放电电弧。此时形成的溶液是一种双重电解质溶液,即先配制好易溶盐的水溶液,然后再将水溶液加入到有机溶液中(直接将易溶盐加入到有机电解液中是不会溶解的)。在此试验中,水的含量对电参数有较大的影响,通常控制加入的盐和水的量占总含量的5%~10%,若含量少于5%时,会使临界击穿电压升高;若多于10%,则会导致电压-温度曲线斜率迅速升高。
2.2 循环冷却系统
图1为等离子体电解渗透装置示意图。该装置由直流脉冲电源、共渗槽、电解液循环冷却系统组成。由于在试验中工件作为电极,加载电压相当于对工件加热,为了避免工件过热而造成工件周围的电解液沸腾,因此要对电解液进行循环冷却,使电解液温度保持在45 ℃以下。
2.3 试样制备工艺
液相等离子体电解渗碳、渗氮、碳氮共渗处理的制备过程非常简单。首先用金相砂纸对试样进行逐级打磨,最后一道采用粒度为1 000#的砂纸,具体工艺流程如下:试样打磨→丙酮擦洗→等离子体渗透→水洗→酒精擦洗→自然干燥。
3 等离子体处理材料
液相等离子体电解渗氮、渗碳、碳氮共渗处理的机理同样遵循扩散过程的菲克方程式。
I=?D(?c?t)t和?c?t=??t(D?r?t)Ι=-D(?c?t)t和?c?t=??t(D?r?t)
由于弧光放电,气体被击穿产生大量的等离子体,等离子体在电场的作用下轰击试样表面,离子注入到处理材料中,产生空位和位错,将导致2个方面的影响:一方面,使工件表面的活性原子的浓度提高;另一方面,强化沿晶内扩散,即位错沿着与轰击表面垂直的滑移面移动,其运动的方向与饱和元素(C,N)扩散流的方向重合,从而大幅度提高材料内C、N原子的扩散迁移速度。离子轰击导致浓度梯度提高和扩散系数增大,可使非金属扩散系数提高2~3倍,从而使C和N原子的扩散过程得以强化;在等离子电解渗透技术中等离子体是通过弧光放电产生的,具有比较大的电流密度(1 A/cm2左右),所以离子的轰击非常强烈,致使渗透速度加快,最终实现材料表面快速固溶和化合物强化处理。
4 渗透层的组成
Nie.X和 C.Tsot
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