拉曼光谱CHEM-3.ppt

拉曼光谱是研究物质结构的重要手段 拉曼光谱是进行分析和鉴定的优良方法 常用的拉曼光谱测试方法 共振拉曼光谱研究双原子分子结构 拉曼光谱研究共轭异构体 SERS活性光纤探针在原位检测方面的应用 拉曼光谱在分析化学中的定量分析 一. 拉曼光谱分析的依据和特点 拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分子结构表征技术,与红外光谱相同,其信号来源与分子的振动和转动. （一）拉曼光谱的分析方向 定性分析: 不同的物质具有不同的特征光谱，因此可以通过光谱进行定性分析。 结构分析： 对光谱谱带的分析，又是进行物质结构分析的基础。 定量分析： 根据物质对光谱的吸光度的特点，可以对物质的量有很好的分析能力。 （二）拉曼光谱定量分析 拉曼光谱定量分析据为: 三.拉曼光谱用于分析的优点 拉曼光谱的分析方法不需要对样品进行前处理，也没有样品的制备过程，避免了一些误差的发生。并且在分析过程中操作简便，测定时间短，灵敏度高等优点。 四.拉曼光谱用于分析的不足 1.拉曼散射面积 2.不同振动峰重叠和拉曼散射强度容易受光学系统参数等因素的影响 3.荧光现象对傅立叶变换拉曼光谱分析的干扰 4.在进行傅立叶变换光谱分析时，常出现曲线的非线性的问题 5.任何一物质的引入都会对被测体体系带来某种程度的污染，这等于引入了一些误差的可能性，会对分析的结果产生产生一定的影响。 五.拉曼光谱在工业过程和质量控制的应用 拉曼光谱仪器的进展和工业应用上的需要使拉曼光谱在工业过程分析和质量控制中的应用成为众多科学家关注的热点。 一般采用光纤探针采样，傅立叶变换拉曼光谱仪或CCD多通道探测光谱仪以及化学计量学方法进行定量。 目前常采用常规拉曼光谱、傅立叶变换拉曼光谱和表面增强拉曼光谱已经进行聚合物和聚合过程、化学反应、药物学工业生产、食品化学工业等过程分析和质量控制。 稀土离子Eu3+对DNA影响的拉曼光谱 (a) DNA水溶液 (b) 10 -5M Eu3+＋DNA (c) 10 -4M Eu3+＋DNA (d) 10 -3M Eu3+＋DNA 1. 787 cm-1谱峰强度随浓度增大而下降，表明Eu3+离子改变了DNA的主链构型。 2. 833 cm-1谱峰未改变，表明DNA依然以B型构象存在。 3. 1092 cm-1谱峰的强度随Eu3+浓度上升而降低，在Eu3+浓度达到10-3M时，这种变化更趋明显。说明Eu3+离子与DNA的PO2-发生结合。 4. 表征脱氧核糖C－O振动的1054 cm-1峰强下降，说明Eu3+影响脱氧核糖的振动。 5. 表征碱基振动的各谱峰都未发生变化，表明Eu3+不影响碱基的振动。 稀土离子Eu3+对DNA作用 Ca2+离子对DNA影响的拉曼光谱(a) DNA水溶液 (b) Ca2+/DNA=1 (c) Ca2+/DNA=10 Ni2+离子对DNA影响的拉曼光谱(a) DNA水溶液 (b)Ni2+/DNA=0.5 (c)Ni2+/DNA=1 (d) Ni2+/DNA=10 Cu2+离子对DNA影响的拉曼光谱(a) DNA水溶液 (b) Cu2+/DNA=0.01 (c) Cu2+/DNA=0.1 (d) Cu2+/DNA=1 1.??? Eu3+、Dy3+、Pr3+、Lu3+等稀土离子与Ca2＋、Mg2＋一样主要与DNA的PO2-发生结合，影响DNA构象，但对碱基不产生影响。 2.??? Ni2+、Zn2+不仅和DNA的磷酸基团结合，同时也与鸟嘌呤的N7作用，并影响DNA的主链构型，但B型构象依然存在。 3.??? Cu2+离子可以与DNA的磷酸基团、鸟嘌呤的N7结合，但与碱基的结合更强，对DNA结构的影响也更大，它不仅改变DNA的构象，使B型构象消失，还影响碱基的堆积和糖基的振动。 4.??? 所研究的这些离子对DNA结构影响的能力顺序为：Ce2+ Cu2+ Ni2+ 、Zn2+ Eu3+、Dy3+、Pr3+、Lu3+、 Ca2＋、Mg2＋。 金属离子对DNA作用 式中:I-光学系统所收集到的样品表面拉曼信号强度，K-分子的拉曼散射截面积，Φ-样品表面的激光入射功率，k、k’-分别是入射光和散射光的吸收系数，Z-入射光和散射光通过的距离，h（z）-光学系统的传输函数，b-样品池的厚度。 由上式可以看出，在一定条件下，拉曼信号强度与产生拉曼散射的待测物浓度成正比。 即： （三）拉曼信号的选择 入射激光的功率,样品池厚度和光学系统的参数也对拉曼信号强度有很大的影响,故多选用能产生较强拉曼信号并且其拉曼峰不与待测拉曼峰重叠的基质或外加物