ICP-MS测定水中汞的方法研究.doc

ICP-MS测定水中汞的赵小学1*付燕利1 王玲玲2张建平1 邱坤艳1 成 洁1踞会艳1 王 亮1 （1.济源市环境监测站 河南 济源 459000； 2.河南省环境监测中心 河南 郑州 450004） 摘要：水中汞不稳定，且易吸附而引起记忆效应的问题，建立了电感耦合等离子体质谱分析水中汞的新方法—汞标准曲线溶液中加金形成金汞齐，采用200μg/LAu2+-5%HNO3溶液作为清洗液，选取103Rh作为内标元素。结果标明：在79天内，汞的标准曲线溶液稳定，其相关系数在0.9993~0.9998之间，仪器检出限在1.15×10-3μg/L ~3.11×10-2μg/L范围内。该方法分析水中痕量汞具有检出限低，数据准确性高，再现性好的特点，同时种类少毒性小。 关键词：汞；记忆效应；稳定性 引言 汞是《地表水环境质量标准》（GB 3838-2002）中的基本项目，也是《生活饮用水卫生标准》（GB 5749-2006）中的常规毒理学指标，但监测分析水中痕量汞需要解决诸多问题。汞极易挥发和吸附，杨佳鹏等人的研究显示，采用聚乙烯容器储存的含汞水样，其汞含量随时间持续下降或基本消失[1]；张光元等人认为水体中汞很不稳定的原因是，Hg2+/Hg+离子对具有高还原电位，且能生成金属汞和Hg2+[2]；王军等针对汞具有强烈的吸附效应，采用EDTA等三种清洗研究了汞的记忆效应[3]。 目前，汞的主要分析方法有双硫腙分光光度法、原子荧光法、冷原子吸收法。双硫腙分光光度法因重复性差和检出限高，很少采用此方法，对后两种方法学者们研究和应用的比较多江桂斌[4]等采用冷蒸汽发生-原子荧光光谱法测定了化工废水中的无机汞，康世昌[5]等采用冷原子荧光法研究了纳木错流域总汞的时空分布特征。夏新、李红燕[6,7]等对冷原子吸收法和原子荧光法测定汞了对比研究。原子荧光法和冷原子吸收广泛采用5%HNO3-0.05%K2Cr2O6作为微量汞的稳定剂，其Cr6+的含量为177mg/L，是《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）限值的354倍，是《生活饮用水卫生标准》（GB 5749-2006） 财政部、环保部重金属污染防治专项资金，济源市科技攻关计划项目 **通讯作者： 赵小学，硕士，工程师，研究方向：，Tel: 0391-6963368，envirend@ 限值的1.77×105倍。 ICP-MS因检出限低、线性范围宽等特点，被广泛应用环境、地质等领域。弓振斌[8]等人建立了化学蒸汽发生-ICP-MS，标准曲线的相关系数和测试结果的相对标准偏差分别为0.9966、6.2%；其相关系数和相对偏差尚不能满足环境监测的定量要求。冯新斌、陆建平[9-11]等研究团队分别采用金捕汞管富集降雨和大气、空调颗粒中的痕量汞，说明金能富集水中和大气中的汞。受这些研究团队启发，本文试图用金离子来稳定汞，建立汞在ICP-MS上的分析方法。1实验 1.1 试剂与仪器 汞标准溶液10mg/L（8500-6940美国Agilent Technologies公司），65.0%HNO3（德国CNW公司），金溶液标准物质100μg/g(GBW08650中国计量科学研究院)，内标溶液100 mg/L（5188-6525美国Agilent Technologies公司），汞标准物质（4.06±0.32）μg/L（环境保护部标准样品研究所）。 ICP-MS 7700x电感耦合等离子质谱仪（美国Agilent Technologies公司），MILLIPORE超纯水制备仪（美国Milli-Q公司），AL-204天平（瑞士METTLER-TOLEDO公司）。 1.2 仪器参数 ICP-MS 7700x仪器的等离子体参数条件：射频功率1550 W，采样深度8.0mm，载气流量1.05mL/min，雾化泵泵速0.10r/s[12]。根据进样管长度，设置进样时间、冲洗时间、稳定时间均为45s；内标元素的积分时间为0.3s，汞因难电离积分时间设为2.0s。 1.3 标准曲线 各取1.0000g的金溶液（100μg/g）和汞溶液（10mg/L），用5%HNO3作基体按照质量法配置成浓度为200.0μg/L的汞中间液。以5%HNO3作为介质，采用质量法配置浓度为0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、4.00μg/L的标准曲线系列；将汞标准物质按照质量法稀释10.0倍配置成浓度为（4.06±0.32）×10-μg/L的溶液。 2结果与讨论 2.1内标元素和汞的质量数的选择 2.1.1内标元素的选择 内标溶液 5188-6525含6Li、45Sc、72Ge、103Rh、115In、159Tb、175Lu、209Bi这八种内标元素。从与待测元素质量数相近的角度来考虑，优先不选择6Li、45Sc、72Ge这些低