NHD脱硫脱碳溶液中总硫的测定.docx

NHD脱硫脱碳溶液中总硫的测定樊玲(南化集团研究院南京210048)摘要实践证明,采用微库仑法测定NHD脱硫脱碳溶液中的总硫具有快速、灵敏、重复性好的特点,相对标准偏差小于10%。该方法同样适用于气体中总硫的测定。关键词NHD总硫微库仑法测定我国中、小化肥厂已广泛应用NHD脱硫脱碳技术,该技术具有典型的物理吸收特征,保持了物理吸收低能耗的优点,又达到了化学吸收的高净化度。由于NHD溶液对酸性气体特别是硫化物有很好的吸收,因此在工厂的控制分析中及时测定NHD脱硫脱碳液中的硫含量格外重要。目前有关硫的测定方法有很多,大致可分为:(1)氧化法,如氧瓶燃烧法1、燃灯法2、管式炉2I--2eI2(2)(3)I2+I-I-3当电解产生的I--与SO2消耗的I3相等时,3指示电极间的电位差又回复到原来值,此时即停止电解。因此,电解过程所消耗的电量与燃烧生成的SO2对I-的消耗量相等,按法拉第定律即可3求得总硫量。法3、氧弹法4等。它们是将样品在氧气中燃烧仪器及分析流程(1)微库仑仪最小检测硫浓度为0.2μg/mL的微库仑仪均可使用,本法使用的是WK-2B型微机微库仑分析仪8(图1)。2(或氧化),使硫转化为二氧化硫或三氧化硫,再用过氧化氢溶液吸收,生成硫酸。对痕量的硫一般再加氯化钡生成硫酸钡沉淀后用分光计进行比浊测定;(2)还原法,如萤光法5。是将样品中的硫经过催化加氢还原变为硫化氢再滴定或比色;(3)仪器分析法,如微库仑法6、X光谱法7。在上述方法中氧瓶燃烧法、燃灯法、还原法都存在操作费时的缺点,而微库仑法测硫则具有快速、灵敏的优点。微库仑法的工作原理待测样品在一定流速的载气携带下,进入转化炉与氧气混合燃烧。碳氢化合物在含氧气氛中生成二氧化碳和水,其中的微量有机硫和无机硫大部分生成二氧化硫,小部分生成三氧化硫。燃烧产物随即进入滴定池,这时SO2与电解液中的1图1WK-2B型微库仑分析仪示意图(2)分析流程来自钢瓶的氮气和氧气经减压后,分别进入仪器的气路系统。样品由专用进样器均匀地注入石英管,在载气的携带下射入燃烧区,然后进入滴碘离子(I-)进行如下反应:3SO2+I-+HOSO+3I-+2H+(1)浓度的323-定池,并消耗电解液中的滴定剂I3。滴定剂浓度的变化使滴定池中的指示电极对的电位发生变化,经微库仑放大器放大后加到电解电极对(阴、在SO2等当量消耗I-的过程中,I-33降低造成指示电极间的电位差减少,此时即向电解液中的一对铂丝电解电极通入电流,使滴定池阳极)上,且在阳极上电生出I-离子以补充其消内电解的阳极表面产生碘,随即成I-:3326第29卷化肥工业第4期耗。上述过程随着滴定离子I-的消耗连续进行,调节流量为:N160mL/min,O40mL/min。322直至样品中的硫全部被转化为止。在消耗与补充④将滴定池置于搅拌器平台上,调整好搅拌器的高度,把滴定池毛细管入口对准石英管出口,并调整好搅拌棒位置使转动平稳。⑤将电解液加到滴定池内(预先用电解液冲洗2～3次,并保证两侧臂中无气泡),液面高出电极约5mm,搅拌速度应适中(以电解液产生微小旋涡为宜)。⑥连接好微库仑放大器与滴定池之间的信号线。⑦依次打开微库仑分析仪主机、计算机的电源开关,打开“微库仑分析系统”应用软件。⑧打开温控电源开关,选择分析元素硫,设定各段温度:气化段600℃,燃烧段800℃,稳定段700℃。⑨通过“人机对话”方式调试仪器,使系统在平衡状态下走基线。当满足提示要求后,即可进行转化率的测定。(2)求平均转化率。吸取配置好的标准稀溶液进样5～6针,选择所需要的转化率的序号输入。系统按所选择的序号求得转化率的平均值。(3)分析样品。在求得平均转化率后,根据系统提示选择样品分析,连续进样3～4针,求得样品的平均硫含量。(4)分析结束后,依次关闭微机电源、显示器电源、打印机电源、搅拌器电源、温控器电源。把滴定池与裂解管断开,给滴定池换上新鲜的电解液。关闭气路截止阀。待裂解炉温度降至100℃左右时关闭冷却水。最后关闭稳压电源,整理好仪器。滴定离子I-的过程中,该仪器测量出电生滴定剂3时的电量。电量数值由微机采集并通过执行软件进行处理,并打印分析结果。试剂3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)碘化钾(GB1272-77)。冰醋酸(GB676-78)。噻吩:纯度≥98%,密度1.062g/mL。正庚烷:光谱纯,密度0.687g/mL。水:重蒸馏水或去离子水。叠氮化钠(NaN3):化学纯。10%醋酸溶液:吸取25mL冰醋酸于250mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀备用。(8)电解液:准确称取0.5g碘化钾、0.6g叠氮化钠于1000mL棕色容量瓶中,加少许去离子水,再以移液管加入10%醋酸溶液4mL,用去离子水稀释至刻度,摇匀备用(夏季应置于冰箱中存放,使用时先倒出少