低相对分子质量聚乙烯的热稳定性探讨.doc

中 国 塑 料 Vol 14 No 7 J uly 2000 第 14 卷第 7 期 2000 年 7 月 C HINA PL ASTICS 低相对分子质量聚乙烯的热稳定性探讨 赵秀英 冯 磊 胡伟康 贾东彦 吴立峰 (北京化工大学 , 北京 100029) 陈水林 吴品新 (上海金星塑料厂 , 上海 201512) 摘 要 通过测定熔点和热失重研究了色母粒用低相对分子质量聚乙烯的热稳定性能 , 探讨了影响低相对分子质量聚乙烯热稳定性能的影响因素 ,并对国产与进口低相对 分子质量聚乙烯的热稳定性能进行了比较 。 关键词 : 低相对分子质量聚乙烯 色母粒 热稳定性 料 、纤维着色中 ,色母粒的使用温度很高 ( 纤 维需达 300 ℃) ,尤其是近年来涂覆料对色母 粒的温度要求越来越高 ,且加工过程需要色 母粒耐一定时间的高温等等 ,从而也就要求 聚乙烯蜡具备优良的热稳定性 。本文就国内 外不同牌号聚乙烯蜡的热稳定性及其影响因 素作了分析探讨 。 前言 低相对分子质量聚乙烯一般称为聚乙烯 蜡 ,指相对分子质量在 1 000～5 000 左右的 聚乙烯 。根据制造方法的不同 , 可将聚乙烯 蜡分为两种类型 : 聚合型和裂解型 。前者由 小分子烯烃经高 、低压法聚合而成 ,后者由聚 乙烯经热裂解而制得 。因分子结构的不同 , 聚乙烯蜡可分为高 、低密度两种类型 ,这主要 取决于其分子中支链的数量和长度 。目前 , 国内外有许多厂家生产聚乙烯蜡 ,国外厂家 一般采用聚合法生产 ,而国内厂家则采用裂 解法生产 。聚乙烯蜡能够在一定程度上提高 颜料的分散水平 ,是色母粒生产中最常用的 分散剂 。 聚乙烯蜡由于存在着制造方法 、密度 、相 对分子质量 、相对分子质量分布及分子结构 的差异 ,而这些差异又导致聚乙烯蜡的性能 指标的差异 ,从而影响其应用性能 。热稳定 性是聚乙烯蜡的一项重要性能指标 。由于塑 0 实验 原料 选用国内外不同厂家生产的聚乙烯蜡 20 种。 1 111 国产 聚 乙 烯 蜡 的 牌 号 分 别 为 : W E - 2 、 W E - 3 、W E′- 2 、W E′- 3 、W E′- N 、2A 、4A 、 6A 、L P E - 4 、L D P E 、L D P E′、L 913 、HD P E 低 分子物 ; 进口聚乙烯蜡的牌号分别为 :L uwax A 、 320 P 、420 P 、N34 、H5 、EVA - 1 , 进 口 HD P E 低分子物 。 112 性能测试及仪器 用毛细管法测熔点 。 用差 示 扫 描 量 热 法 ( DSC) 测 熔 点 , DSC - 2C 型差示扫描量热仪 ,升温速度为 10 ℃/ 收稿日期 :2000204220  表 1 聚乙烯蜡的熔点 min ,氮气气氛 , P ERL IN - EL M ER 公司产 ; 用热重法 ( T G) 测热失重 , 测试步骤 : 常 温～220 ℃;220 ℃恒温 30 min ;220 ℃～300 ℃三 段 测 样 品 的 失 重 率 。 T GS - 2 型 热 天 平 ,升温速度为 10 ℃/ min , 氮气气氛 , Perlin - Elmer 公司产 。 2 结果与讨论 211 各种聚乙烯蜡的熔点的比较 众所周知 ,色母粒中载体树脂熔体粘度 高 ,与颜料表面的相容性差 。而加有分散剂 的母粒体系在加工时 ,分散剂先于树脂熔融 , 包覆在颜料表面 。由于分散剂粘度低且与颜 料相容性好 ,所以较易润湿颜料 ,并能渗透到 颜料团聚体内部孔隙中 ,削弱内聚力 ,使颜料 团聚体在外加剪切力的作用下更易打开 , 新 生粒子也能够得到迅速的润湿与保护 ,从而 促进色母粒中颜料的分散 ,并能允许更高的 颜料浓度 ,所以 ,对于用作色母粒分散剂的聚 乙烯蜡来说 ,其熔点必须低于载体树脂的熔 点 。具有高低适宜的熔点成为聚乙烯蜡的重 要性能之一 。 实 验 中 我 们 先 后 采 用 毛 细 管 法 和 DSC 法两种方法测定所选用聚乙烯蜡的熔点 , 列 于 表 1 。由 表 中 数 据 可 见 , 聚 乙 烯 蜡 的 熔 点 (DSC 法中选峰值作为熔点) 一般在 98 ～108 ℃之间 ,且国产蜡与进口蜡的区别不大 。同 时 ,采用这两种方法测熔点我们得到的是一 个温度范围 ,即熔程 。不同牌号的样品熔程 有所不 同 , 聚 合 法 生 产 的 聚 乙 烯 蜡 ( 国 外 产 品) 比相应的裂解法产品 ( 国内产品) 的熔程 短 。利用聚乙烯蜡的 DSC 曲线可以更好地 说明这一点 。 图 1 (a) 是进口某聚乙烯蜡的 DSC 曲线 ; 图 1 ( b) 是国产某聚乙烯蜡的 D