富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应规律研究.doc

西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版) Journal of Nort hwest Normal U niversity ( Nat ural Science) 第 34 卷 1998 年第 2 期 Vol134 1998 No12 52 富马酸二甲酯与土豆淀粉 接枝共聚反应规律研究 高黎明 (西北师范大学化学系 兰州 730070) 顾生玖 (兰州助剂厂 兰州 730070) 唐 靖 郑尚珍 沈序维 (西北师范大学化学系 兰州 730070) 第一作者简介 高黎明 ,男 ,33 岁. 1988 年毕业于西北师范大学化学系 ,现为该系实验师. 主要研究方 向为天然有机化学. 中图法分类号 O 636 . 12 TS 202 摘 要 以硝酸铈铵为引发剂 ,研究了富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应的规律. 实验结果表明 , 反应温度为 50 ℃,反应时间为 2 h ,单体浓度为 0 . 55 mol/ L ,引发剂浓度为 6 . 0 mmol/ L 时 ,接枝率较高. 对富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应的机理进行了探讨. 关键词 富马酸二甲酯 土豆淀粉 接枝共聚反应 接枝率 接枝效率 富马酸二甲酯是近年来发展起来的一种新型防腐抑菌防霉剂 ,目前已在粮食保鲜 、饲料防 霉等方面得到广泛的应用〔1 ,2〕. 但它水溶性差 ,挥发快且剌激皮肤 ,因而限制了其应用范围. 把 富马酸二甲酯吸附在硅胶 、麦饭石等载体上用于防霉已有报道. 而通过化学方法把富马酸二甲 酯 (DM F) 接枝共聚到淀粉上 ,尚未见报道. 作为淀粉改性的方法之一 ,有关不饱和酯与淀粉接 枝共聚反应的研究报道不多〔3 ,4 ,5〕. 笔者通过对富马酸二甲酯与淀粉接枝共聚反应规律的研 究 ,旨在获得改性的接枝产物. 同时也为充分利用淀粉资源优势创造条件. 实验部分 1 1 . 1 原料 土豆淀粉为甘肃省甘谷县淀粉厂生产 ,用前在 105 ℃烘箱中干燥至恒重 ,保存于干燥器中 备用. 富马酸二甲酯为 C. P. 级 ; 硝酸铈铵为 A . R. 级 ,以 1 mol/ L 硝酸配成所需浓度备用 ; 丙 酮为 A . R. 级 ;氮气为普氮. 1 . 2 接枝共聚反应 将4 g 淀 粉 及 一 定 量 的 蒸 馏 水 加 入 反 应 瓶 中 , 在 70 ℃下 搅 拌 1 h 使 淀 粉 膨 胀 , 通 N2 30 min 后降至反应温度 ,用医用注射器注入所需量的引发剂 ,反应 2～3 min 后加入富马 酸二甲酯 ,持续搅拌至预定时间后冷却至室温. 产物用适量 95 %乙醇沉淀 ,抽滤 ,于真空干燥 箱中 50～60 ℃干燥至恒重 ,得粗接枝产物. 1 . 3 产物处理  1998 年第 2 期 1998 No12 高黎明等 :富马酸二甲酯与土豆淀粉接枝共聚反应规律研究 St udies o n graf t copolymerizatio n of dimet hylf umarate o nto potato starch 53 粗接枝产物用丙酮作萃取剂 ,抽提 48 h 以除去均聚物. 抽提后的剩余物置于真空干燥箱中干 燥至恒重 ,即得纯接枝共聚物. 1 . 4 接枝支链的分离 称取一定量的纯接枝共聚物 , 加入 015 mol/ L HCl 搅拌回流 12 h . 将沉淀用蒸馏水反复洗涤呈中 性 ,真空干燥至恒重 ,得聚富马酸二甲酯接枝侧链. 1 . 5 结构测试 将烘干的淀粉、丙酮萃取后的纯接枝共聚物及 酸解后所得的接枝侧链 ,以溴化钾压片法 ,用 Pekin2 Elmer 983 型红外光谱仪测定其结构. 结果与讨论 2 2 . 1 接枝证明 淀粉 、纯接枝产物及酸解后所得的接枝侧链的 红 外 光 谱 图 见 图 1 . 由 图 1 可 知 , 纯 淀 粉 在 1 723 cm - 1 处 没 有 特 征 吸 收 峰 , 而 接 枝 淀 粉 在 O 1 723 cm - 1处有明显的 特征吸收峰 , 而且 C 在 3 428 cm - 1处出现此谱带的倍频峰 ,证明该产物 图 1 红外吸收光谱图 中有富马酸二甲酯的聚合物存在. 而在 572 cm - 1 、763 cm - 1及 856 cm - 1 处又出现淀粉的特征 吸收峰 ,表明纯接枝产物为淀粉与富马酸二甲酯的接枝共聚物. 接枝侧链在 572 cm - 1 、763 cm - 1 及 856 cm - 1处均无明显的吸收峰 ,证明酸解后所得的侧链为聚富马酸二甲酯的均聚物. 2 . 2 影响共聚反应的因素 2 . 2 . 1 反应温度 保持其它条件不变 ,随着反应温度的升高 ,接枝率 G