重油焦化炉管结焦因子库的建立.docVIP

§3.2 重油焦化炉管结焦因子库的建立 前 言 焦化炉是延迟焦化装置的核心设备，决定了整个装置的操作周期和能耗水平。在影响加热炉长周期运转的诸多因素中，加热炉炉管结焦是一个主要原因。渣油缩合反应是导致延迟焦化加热炉炉管结焦的根本原因，而缩合产物与原料性质和反应历程（反应温度和反应时间）有关。当前评价渣油结焦倾向的参数主要有胶质、沥青质含量，残炭值，H/C原子比，KH特征参数等。由渣油结焦机理可知，用胶质、沥青质含量来表征渣油的结焦倾向是不严谨的，因为在热反应过程中，渣油各组成之间可相互转化，芳烃可转化为沥青质，同时，沥青质又可转化为其它产物；用原料的残炭值来表征原料的结焦倾向也是有局限性的，残炭是渣油在1000℃左右下蒸发和热裂解后的残余物，这一温度远远高于焦化温度，实验已证明生焦倾向根本与原料的康氏残炭无关。H/C原子比和KH特征参数虽然与生焦倾向有对应关系，只能粗略判断渣油结焦倾向。另外，这些参数都没有考虑盐含量的影响，大量的实验证明，原料中含盐对原料的结焦有较大的影响。 本研究提出用不同油样在相同反应条件下得到的结焦因子作为评价油样结焦倾向的方法，并通过提出转化率函数、相对转化率函数、实测结焦因子、相对结焦因子、理论结焦因子等概念对实验进行分析，采用重复性偏差、非控制偏差等概念对实验点的重复精度进行分析，建立了渣油结焦因子的实验测定方法。利用研制的静态实验仪器对国内主要油源的减压渣油的结焦因子进行了测定，并通过开发的重油热加工数据处理系统对实验结果进行分析。 1基本原理 渣油热转化是裂化反应和缩合反应同时进行的，由于渣油组成复杂，其热反应过程也极为复杂，图－1为典型的渣油热化反应模式示意，以渣油中甲苯可溶物作为反应物，轻油和裂化气作为裂化反应产物，甲苯不溶物作为缩合反应产物。 图-1 典型的重油热转化反应模式示意 ,则渣油热化反应动力学方程式为： （1） （2） 式中：x、y……裂解及缩合反应转化率，m% kL、kS……裂解及缩合反应速率常数，s－1 　 （3） 　 （4） 裂解及缩合反应速率常数由阿仑尼乌斯方程 　 （5） 得到。 式中：A0……为频率因子，秒－1 E/R……活化能与气体常数之比，K T……反应温度，K 定义第i次反应的转化率函数Ri为： 　　 （6） 式中： 下标i……第i次实验； 下标j……采集的实验记录号； 下标ij……第i次实验中的第j个实验记录； np……实验记录点数； ……第i次实验中的第j+1个实验记录点与第j个实验记录点的时间差。 定义： 　　 　　　 （7） 　　　　　　　　 　（8） 　　 　　　　　 （9） 式中： yi……第i次反应的实测结焦母体产率，m%； n……为实验点数； 　　 　 （10） 由式（6）得到： （11） 相对转化率函数Ci0反映了两次实验所经历的反应历程的接近程度， Ci0越接近于1，说明对比实验与基准实验所经历的反应历程越接近，即两次实验的控制偏差较小。从理论上讲，对于同一种油样的两次实验，若Ci0＝1，说明两次实验经历相同反应历程，油样的转化深度相同。 定义为油样的实测结焦因子: （） （13） 为当量结焦母体产率，定义 （1） （15） 式中　λ由 t分布表查得: （1） （1） 表示实验点是重复的，否则表示实验点是奇异的，在计算实测与理论结焦因子时应剔除奇异点。 定义重复性偏差为： （）