煤岩显微组分的气化反应性及其影响因素分析.docx

煤岩显微组分的气化反应性及其影响因素分析杜娟,何秀风,陈小利,常丽萍(太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室,山西太原030024)摘要:煤的岩相特性是决定煤质的关键因素,在煤的加工利用中具有重要的影响。笔者对煤的主要有机显微组分的气化反应性及其主要影响因素进行了分析概述,归纳和比较了镜质组、惰质组和壳质组3种基本有机显微组分的反应性,对煤阶、反应压力和温度、升温速率、矿物质、显微组分的结构及其交互作用在显微组分气化中的影响作了探讨,并对气化过程中注重煤岩显微组分的作用提出了看法。关键词:煤;显微组分;气化中图分类号:TQ530文献标识码:A文章编号:100626772(2008)0220067-04煤是植物经过复杂的生物化学过程和长期的地质作用而形成的可燃有机岩石,它是由被称为显微组分的多种结构有机质和少量无机矿物质组成的复合体,每种有机显微组分和无机矿物质都有其独特的物理和化学性质,各种有机显微组分和无机矿物质在煤中的含量具有明显的不均匀性,这种不均匀性是决定煤质的一个关键因素,将在煤的加工利用中产生重要影响。煤炭气化是指在一定温度、压力下,气化剂与煤进行化学反应,将煤中的有机质转变为煤气的过程。其涵义就是以煤,半焦或焦炭为原料,空气,富氧(纯氧),水蒸汽,二氧化碳或氢气为气化介质使煤经过氧化和还原反应,将所含C、H等元素转化成CO、H2、CH4等可燃组分为主的气体产物的多相反应过程。气体产品进一步加工,可制得其它气体,液体燃料或化工产品。煤中各显微组分在气化过程中显示不同的反应性,是导致不同类型煤种性质不同的根本原因,如何根据煤岩显微组分这一共性开发新的洁净煤技术和煤化工过程,提高气化反应效率,优化反应器设计,是煤化工科研工作者非常重视的问题之一。按照传统煤岩学[1]的观点,煤的有机质主要由镜质组,惰质组和稳定组构成,这些组分在气化过程中行为各异,煤的岩相组成对煤特性影响的研究非常有限,各有机显微组分气化反应活性的研究也相对较少。密度梯度离心分离(DGC)技术的发展,使获取足够数量和纯度的显微组分的富集物成为可能,为深入研究煤中各种有机显微组分气化反应活性提供了极大的方便。对不同煤岩显微组分气化特性及各种显微组分气化时的相互影响的深入探讨,可为选择适宜的气化用煤,工艺条件及开发新型气化工艺提供重要的理论依据,有利于合理利用煤炭资源,提高煤炭利用效率。1各显微组分气化反应性的比较原始植物残体的各组分通过系列演化和变化生成最主要的3类煤岩显微组分:镜质组,惰质组和壳质组。镜质组的特点是碳含量中等,氧含量高,芳香族成分含量较高。随着阶的高,镜质组的碳含量增加,氧含量下降,氢含量在低煤阶时大致相同,从中等煤阶烟煤开始,突然减少。稳定组的特点是有较高的氢含量和脂肪族成分。惰质组的特点是碳含量高,氢含量低,芳构化程度比镜质组高。随煤化程度收稿日期:2007-11-13基金项目:国家自然科学基金;山西省高等学校青年学术带头人基金和太原市科技项目作者简介:杜娟(1982-),女,内蒙古包头人,在读硕士研究生。67煤岩显微组分的气化反应性及其影响因素分析煤质技术的提高各显微组分之间的差别逐渐减少。已有研究结果表明,煤中各有机显微组分的气化反应活性无论是在二氧化碳,还是在水蒸汽气氛下都不尽相同。已有研究的一些代表性的结果见表1。从表1中可以看出,煤样和实验条件不同显示了各不相同的实验结果,煤岩显微组分的气化反应活性目前仍没有一致的结论,甚至存在矛盾。分析其原因主要有:(1)煤岩显微组分组成的复杂性引起获取高纯度显微组分困难;(2)显微组分的来源不同,有从同一煤种中分离得到,也有来自变质程度相近的不同煤种;(3)干馏的影响和实验设备的限制增加了准确测定各种有机显微组分富集物气化反应活性的难度;(4)煤样产地和形成条件不同,实验条件也各异;(5)煤中矿物质的催化作用各不相同;(6)评价显微组分反应性时,选用的表征反应性的指标不同,研究结果相互间的可比性较差。也得到随含碳量的提高也先升高后降低的趋势[9]。但也有不同煤阶煤种的同一显微组分的气化反应性[10]显示镜质组富集物和惰质组富集物与CO的2气化反应速率均随煤阶的提高而显著降低。212压力对气化反应性的影响压力是气化过程中非常重要的影响因素,压力增加使有机显微组分的气化失重率逐渐增加,但随压力升高到一定值后对反应速度的影响趋于变小[10,11]。稳定组和惰质组富集物的总挥发物产率均表现为随压力升高开始呈降低的趋势,压力进一步提高逐渐增加[12];镜质组富集物的总挥发物产率则在整个压力变化范围内均有所增加,且镜质组富集物的总挥发物产率始终高于惰质组富集物。3种显微组分与CO2进行气化反应的速率均随CO2压力升高而增大。壳质组由植物果实孢子等经沥青化作用形成,基本不