碳纳米管在导电涂料中的应用研究_碳纳米管对导电涂料导电性的影响.docx

2004 年 3 月POL YM ER M A T ER IA L S SC IEN C E A N D EN G IN E ER IN GM a r. 2004碳纳米管在导电涂料中的应用研究Ξ—— (I ) 碳纳米管对导电涂料导电性的影响冯永成, 瞿美臻, 周固民, 张伯兰, 于作龙( 中国科学院成都有机化学研究所, 国家纳米科学中心, 四川 成都 610041)摘要: 简述了导电涂料的用途和碳纳米管这种新型功能碳材料作为导电涂料导电介质的一些优点, 研究了碳纳米管的管径, 长径比, 分散度以及用量对导电涂料导电性的影响。关键词: 碳纳米管; 导电涂料; 体积电阻率; 抗静电; 逾渗中图分类号: TB 383文献标识码: A文章编号: 100027555 (2004) 0220133203导电涂料是具有一定的传导电流和消散静电荷能力的功能性涂料, 按其组成及导电机理 可分为两大类: 结构型 ( 本征型) 导电涂料和复 合型 (添加型) 导电涂料, 目前实际应用得较多 的是复合型导电涂料, 它是利用导电填料来实 现导电的, 其导电机理比较复杂, 目前比较一致 的看法主要是导电填料相互接触形成连续网 链, 载流子可在网链上 运 动, 从 而 使 涂 层 导 电1 。导电涂料的主要用途是抗静电(E SD )、电 磁波屏蔽 (EM I) 和作为电加热体, 其中抗静电 涂料是目前所有导电涂料中应用最为广泛的一 类2 。 导电填料是添加型导电涂料的重要组成 部分, 也是导电涂料所需研究的重点, 常用的导 电填料包括碳系填料、金属系填料、金属氧化物 系填料和复合系填料。 本文主要研究一种新型 的碳材料——碳纳米管 (CN T s) 作为导电填料 在导电涂料中的应用。碳纳米管自 1991 年被日本N EC 的电镜专 家饭岛 ( Iijim a) 教授首先发现以来3 , 短短十几 年之间, 这种纳米尺寸的炭质管状物就引起了 全球性物理、化学和材料等科学界的广泛兴 趣4, 5 。 由于碳纳米管的特殊结构和优异的力 学、电学和光学性能以及其潜在的工业价值, 使 其逐渐成为化学、物理和材料等学科领域的研究热点, 有人甚至将它誉为“21 世纪的黑色钻石”。 由于碳纳米管具有很好的导电性, 同时又 拥有较大的长径比, 因而很适合做导电填料, 相 对于其它金属颗粒和石墨颗粒, 用很少的量就能形成导电网链, 且其密度比金属颗粒小得多, 不易因重力的作用而聚沉。 本文正是利用碳纳 米管的这些特性将其作为导电介质加入到涂料 中, 就碳纳米管本身的一些特性对涂料导电性 的影响加以讨论。1 实验部分1. 1 实验方法实验所用的碳纳米管为本课题组及深圳纳 米港有限公司用催化气相沉积法 (CCV D ) 生产的多壁碳管, 将碳纳米管用热的浓硝酸进行纯化和表面处理, 然后对其进行球磨截断处理, 接 着将处理好的碳纳米管加入 E - 51 环氧树脂 中, 加入分散剂后用溶剂稀释, 超声振荡 1 h , 然后加入一定比例的固化剂, 再用超声波振荡0. 5 h , 最后在聚酯膜样板上涂膜, 待完全固化 后测其电阻率。 碳纳米管的截短情况和在涂料中的分散情况用透射电子显微镜进行表征。1. 2 实验仪器QM 21F 球磨机; KQ 2100DB 型数控超声波Ξ 收稿日期: 2003210214基金项目: 国家 863 计划资助项目( 2002A A 302615)作者简介: 冯永成( 1972- ) , 男, 博士生. E 2m a il: fengyc66@ ho tm a il. com高分子材料科学与工程2004 年134清洗器; M F 50 万用表; H Z2513 型高阻仪; W S2R T G330 表面电阻测试仪; J EM 2100CX 透射电 子显微镜; L KB 2V 超薄切片机; H ITA CH I H 2600 透射电子显微镜等。F ig. 1 (c) , F ig. 1 ( c) 为分散较好的碳纳米管导电涂料超薄切片透射电镜图。2. 2 碳纳米管的管径对导电涂料导电性的影 响取一系列不同管径的碳纳米管做导电填 料, 用 2. 1 中的分散方法, 在相同配比条件下( CN T s∶E 251 环氧树脂∶JA 21 固化剂 ( 质量 比) 为 1∶5∶1, 常温固化) 制备涂料并涂膜, 待完全固化后分别测定它们的体积电阻率, 结果见 F ig. 2。由 F ig. 2 可知, 涂料的体积电阻率随 碳纳米管的管径的增大而增大, 亦即涂料的导电性随碳纳米管的管径增大而降低。 这是因为 相同质量的碳纳米管中, 碳纳米管的管径越细,其管数就越多, 在添加到导电涂料中形成导电 网链时, 互相接触的机会就越多, 从而形成的导