相转移催化合成正丁基苯基醚.docx

相转移催化合成正丁基苯基醚 3俞善信1 ,管仕斌1 ,文瑞明2(1. 湖南师范大学化学化工学院 ,湖南 长沙 410081 ;2. 湖南城市学院 化学与环境工程系 ,湖南 益阳 413049)摘 要 : 相转移催化剂是一种良好的催化剂. 评述了由聚乙二醇 、季铵盐 、三乙醇胺 、聚氯乙烯固载聚乙二醇树脂 、聚 苯乙烯固载季铵盐树脂 、聚苯乙烯固载吡啶树脂 、聚苯乙烯 固载多乙烯多胺树脂 、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂 、聚苯乙 烯固载二乙醇胺树脂 、聚氯乙烯固载多乙烯多胺树脂催化合 成正丁基苯基醚的方法和高分子相转移催化剂的重复使用 性能.关键词 : 正丁基苯基醚 ;合成 ;相转移催化剂 ;催化条件下进行. 作者曾利用聚乙二醇 400 或 600 ( PEG -4 0 0 和 PEG - 6 0 0 ) 为催化剂 , 利用0 . 2 0 mol 苯酚 、0 . 10 mol 溴丁烷 、0 . 15 mol 氢氧化钠 、44 ml 水 ,在 85～90 ℃水浴中回流搅拌反应 2 h 得正丁基苯基醚 ,收率为 54 . 6 %和 51 . 3 %3 , 空白实验 40 %. 后来考 虑到上述反应为非均相反应 ,所以产品收率不高. 后发现 KOH 比 NaOH 在乙醇中溶解度较大 ,而副产物4KBr 比 NaBr 在乙醇中溶解度较小,从而改用 KOH为碱 、EtOH 为溶剂 ,使反应在“均相”中进行而生成 难溶的 KBr ,促使反应向右进行. 当 0 . 1 mol 苯酚 、0 . 3molBuBr ,乙醇为溶剂 , KOH 和 PEG - 400 催化下 , 在80 ℃水浴中回流搅拌反应 2 h ,正丁基苯基醚收率为中图分类号 :O 625. 32文献标识码 :A正丁基苯基醚 ( n - butyl phenyl ether) 是一种重要的有机化合物 ,常用于有机合成中 ,是制造香料 、 杀虫剂和医药的原料1 . 常用 Williamson 法来合成 ,即用金属钠与乙醇作用制成乙醇钠 ,再与苯酚作用制成酚钠后与 BuBr ( 或 BuI) 反应而成2 , 或利用固 体 NaOH 与乙醇回流后 ,再与苯酚作用 ,最后与 BuBr 回流而成. 前者用金属钠 ,成本高 ,危险性大 ,而后者 反应时间太长. 自从相转移催化剂在有机合成中的 应用开展以来 ,不少化学反应均引入了相转移催化 剂 ,使反应环境得以改善 ,提高了反应速率和产品收 率. 正丁基苯基醚的合成也不例外 ,这里结合自己的 研究成果将近年来在合成正丁基苯基醚中得到应用的相转移催化法进行综合报道与评述 ,使正丁基苯 基醚的生产方法得到改善.596 . 7 % ,而利用 PEG - 600 时 ,收率为 82 . 7 %,产品收率大大提高.1 . 2季铵盐催化合成正丁基苯基醚季铵盐是一种常用的相转移催化剂. 周科衍等 报道了利用 6 . 3 g 苯酚 、25 ml 水 、5 . 2 gNaOH、25 ml BuBr 和不同的季铵盐一起回流搅拌反应 2 h ,不同季 铵盐催化所得正丁基苯基醚的收率大小顺序分别 为 :(C4 H9 ) 4NBr ( 95 %) ( CH3 ) 3 C6 H5 CH2NCl ( 58 %) ( C2 H5) 4NBr (56 %) ( C2 H5 ) 3 C6 H5 CH2NBr ( 51 %) = ( C3 H7 ) 3 C6 H5 CH2NCl(51 %)空白实验为 23 %. 这里以 ( C4 H9 ) 4NBr 效果最 好 ,可能与四丁基铵离子与 1 - BuBr 的相溶性好有非固载相转移催化剂的应用非固载相转移催化剂有聚乙二醇 、季铵盐和冠 醚等 ,而冠醚毒性比常用的为聚乙二醇和季铵盐大.1 . 1聚乙二醇催化合成正丁基苯基醚通常 Williamson 法合成不对称醚需要在无水条 件下进行 ,条件苛刻. 利用相转移催化剂可以在有水16关系,而烃基增大 , 与 1 - BuBr 的相溶性差 , 所以催化效果差.1 . 3三乙醇胺催化合成正丁基苯基醚三乙醇胺 N ( CH2CH2OH) 3 是一种价廉 、易得 、易 溶于水的化合物 ,在强碱作用下成为季铵盐 ,具有相 转移催化作用. 作者将 6 . 0 g NaOH、1 . 0 ml 水 、0 . 1 mol 苯酚和 0 . 2 mol 1 - BuBr 在 3 . 0 g 三乙醇胺作用 下 搅 拌 回 流 反 应 2 h , 正 丁 基 苯 基 醚 收 率 达收稿日期 :2004 - 01 - 053 基金项目 :湖南省教育厅科研基金资助项目01C022作者简介 :俞善信(1963 - ) ,男 ,教授 ,研究方向 :有机合成6湖南文理学院学报 (自然科学版)