复合材料学之三(界面).pptVIP

第3章 复合材料的界面 3.1 界面的物理化学特征 3.1.1 表面及界面构造 表面及界面是材料密度、成分和结构急剧变化的区域，表面和界面上分子间的作用力与内部不同，晶体结构液不同。 固体表面可分为： 1） 技术表面：经过加工的表面，表面上存在氧化物、油污和水分等物质 2） 清洁表面：从技术表面上除去氧化物、水分和有机物的表面。 3） 纯表面：从清洁表面上除去一切污染物和不纯物后的表面，这种表面只有在高真空条件下才能获得和保存。 金属表面极易氧化，因此技术表面和清洁表面度存在氧化物。 3.1.2元素的相容性和界面结合 界面是基体与增强材料接触之处，为实现基体与增强材料结合，形成有效界面，需要两者之间进行原子交换，即扩散。界面元素的相容性是实现扩散的先决条件。 一般情况下，可根据两种物质混合后的自由能变化来判断， 相容， 不相容。 3.2界面反应 界面是基体和增强材料结合之处，由于基体和增强材料是两种不同材料，因此界面是化学成分急剧变化的区域。在制作过程中，基体与增强材料接触时，要产生化学反应，反应类型和反应量决定了界面的性能，液决定了复合材料的性能。 4）交换反应结合：基体与增强材料间发生化学反应，生成化合物，并且通过扩散发生元素交换，形成固溶体而将两者结合。 5）混合结合：以上几种结合方式中的几个的组合 3.2.2界面反应动力学 由于界面是化学成分急剧变化的区域，必然要产生原子定向流动，即扩散，扩散是界面反应动力学中的主要现象和速度控制过程。 1） 基体与增强材料之间不生成化合物，只生成固溶体。 假设金属基体中扩散物的原始浓度为零，基体表面上扩散原子的浓度在整个过程中保持不变，等于该元素在基体中的极限溶解度，基体为半无限的物体，扩散系数与浓度无关，则根据菲克第二定律有： 其中：C0－平衡浓度，D－扩散系数，t－时间，x－距离 利用上式可以计算在某一扩散系数下，经过时间t扩散后，浓度达到c时的扩散带宽度。 当基体为Ni，增强材料为碳纤维，扩散物质为C，其扩散计算如下表： 扩散系数： 2） 若在作用区生成化合物，当其厚度达到一定厚度时，复合材料强度大大降低。原因：在界面生成的脆性化合物层受载荷时破坏而造成纤维破坏。 化合物层的大概厚度预测： 设相界面移动符合抛物线规律，则化合物厚度为： 3.2.3界面反应的控制 基体与增强材料之间相互作用不足或过量都不利，反应不足时复合材料强度低，过量时界面脆化，对复合材料也不利，所以必须对界面反应的类型、数量及速度加以控制。 （1） 增进结合。 在石墨纤维和氧化物作增强材料时，因它们与大多数基体不能很好润湿，界面强度低，很难完成载荷传递的任务，因此在制造复合材料时在部损伤纤维的条件下改善金属基体对它们的润湿性。改进的最好方法是涂层。 如（1）石墨纤维－真空喷涂铝－退火－形成Al4C3－通过界面强度 （2） 碳纤维－涂Nb和Ta （3） 碳纤维－1010 ℃浸溶铝－680 ℃热压－反应厚度0.5?m。 碳纤维－1150 ℃浸溶铝－680 ℃热压－反应厚度2?m，纤维破坏，强度降低。 因此，在碳纤维－铝复合材料中，反应过程最好有少量Al4C3形成，但形成量过大时，纤维损伤，复合强度下降。 （2） 抑制反应： 某些复合材料在制造及高温使用过程中，基体与增强材料往往会发生过量反应，为了得到良好的界面结合又不损伤纤维，对反应应加以控制。 方法：纤维涂层和基体合金化 如：B/Ti复合材料，在B纤维涂B4C、SiC、BN等，对纤维都有一定的保护作用，其中，BN效果最佳。 在Ti基复合材料中，抑制反应最好的方法时基体合金化。在B/Ti复合材料中，基体与与纤维之间的反应带生长速度可用下式描述： 而合金元素对反应速度的影响可用比速度S来表示： 式中：k1为太合金与纤维反应的速度参数；k2为钛与纤维反应的速度常数；a0为合金元素的原子百分数。 第一类：Si和Sn，s＝0，无影响 第二类：Cu和Ge，随含量增加，s降低，反应速度减慢，抑制反应。 第三类：Al、Mo、V等，低浓度时抑制作用很强，浓度高时抑制作用降低。 3） 界面化学位控制。 纤维与基体之间具有一定溶解度的复合材料，在高温复合及使用过程中，由于纤维组分在界面两侧从界面到基体存在化学位梯度，因此纤维可能向基体中不断溶解，造成界面不稳定，纤维损伤，复合材料强度降低。为控制这类溶解过程，防止纤维损伤，应设法减少界面化学位梯度。 如在W/Ni复合材料中，含38％W的Ni基体与含Ni0.3％的W丝处于热力学平衡状态，它们在界面上的化学位梯度接近于零，可防止W在Ni中大量溶解。 4） 降低扩散速度。比较有效的方法是改变基体成分，即添加合金元素