纳米技术与纳米材料_纳米氧化锌在防晒化妆品中的应用.docx

纳米技术与纳米材料(Ⅵ)———纳米氧化锌在防晒化妆品中的应用超1,2,吴凤芹2,林西平2,汪信1姚(11南京理工大学,江苏,南京210094;21江苏工业学院化工系,江苏常州213016)摘要:比较了纳米氧化锌和纳米二氧化钛屏蔽紫外线方面的差异,阐述了防晒化妆品中纳米氧化锌的特点和功能。紫外线屏蔽效率、透明性、分散性和光稳定性是衡量防晒化妆品中纳米氧化锌性能优劣的主要标准,粒径控制技术以及表面处理技术是提高纳米氧化锌质量的根本途径。详细讨论了防晒领域的纳米氧化锌的产品种类、发展趋势和研究方向;最后,简要的论述了国内纳米氧化锌的研究和生产现状。关键词:防晒化妆品;纳米氧化锌;长波紫外线;物理防晒剂;透明性;分散性中图分类号:TQ65812文献标识码:A文章编号:1001-1803(2003)06-0393-05太阳光中的紫外线按其波长可分为UVA(320nm～400nm)、UVB(290nm～320nm)和UVC(200nm～290nm)。UVB是导致灼伤、间接色素沉积和皮肤癌的主要根源,灼伤主要表现皮肤出现红斑,严重者还可能伴有水肿、水疱、脱皮、发烧和恶心的症蔽紫外线方面和纳米TiO2又有所差异。111纳米氧化锌与纳米二氧化钛在屏蔽紫外线方面的比较图1为纳米ZnO和纳米TiO2在凡士林中(纳米粉体的质量分数为5%)对不同波长紫外线的吸光度(A)。状1。目前,防晒化妆品中的防晒指数(SPF)就是针对UVB的防护。UVC虽绝大部分被大气平流层中的臭氧层所吸收,但由于其波长短、能量高和臭氧层破坏的日益加剧,对人类造成的伤害也不能忽视。随着全球紫外线辐射强度的不断增加和皮肤科学的发展,UVA对人体的伤害逐渐引起人们的关注2～6。UVA的穿透能力强且具有累积性,长期作用于皮肤可造成皮肤弹性降低、皮肤粗糙和皱纹增多等光老化现象,UVA还能加剧UVB造成的伤害。纳米氧化锌能够有效屏蔽UVA,近年来在防晒化妆品中得到广泛应用7～10。1纳米氧化锌的特点纳米ZnO和纳米TiO2是两种重要且广泛使用的物理防晒剂,它们屏蔽紫外线的原理都是吸收和散射紫外线。由于它们均属于N型半导体,金红石型TiO2的禁带宽度(Eg)为310eV,ZnO的禁带宽度为312eV。当受到紫外线的照射时,价带上的电子可吸收紫外线而被激发到导带上,同时产生空穴-电子对,因此它们具有吸收紫外线的功能。另外,纳米ZnO和纳米TiO2的颗粒尺寸远小于紫外线的波长,纳米粒子可将作用于其上的紫外线向各个方向散射,从而减少照射方向的紫外线强度,这种散射紫外线的规律符合Rayleigh光散射定律11。但纳米ZnO在屏图1Fig.1纳米氧化锌和纳米二氧化钛的光吸收曲线Absorbedcurvesofnanoscalezincoxideandnanoscaletitaniumdioxide由图1可见,在330nm以下,纳米TiO2对紫外线的屏蔽能力明显高于纳米ZnO,在同样浓度下,含纳米TiO2体系的吸光度约为纳米ZnO体系的2倍。在330nm～355nm内,纳米TiO2的屏蔽紫外线能力仍高于纳米ZnO,但在355nm～380nm的波长内,纳米ZnO的屏蔽紫外线能力高于纳米TiO2。因此,纳米ZnO虽然阻隔UVB的效果不如纳米TiO2,但对阻隔收稿日期:2003-07-29;修回日期:2003-08-21作者简介:姚超(1969-),男,安徽人,南京理工大学博士研究生,联系电话:(0519)3277346,E-mail:yc518@2631net。·393·科技讲座日用化学工业第33卷长波UVA(335nm～380nm)效果优于纳米TiO2,正是由于这一特性,纳米ZnO在防晒化妆品中逐渐得以应用。112纳米ZnO的抗菌性对纳米ZnO进行无机表面处理基于以下原因:(1)ZnO的等电点在pH=913～101317,与防晒化妆品体系的pH值接近,因此纳米ZnO极易絮凝;另外,纳米ZnO粒子小、比表面积大、表面能极高,很容易形成团聚体,这样,势必造成紫外线屏蔽效果下降和透明性变差。纳米ZnO的无机表面处理就是为了改变纳米ZnO表面电荷性质,增大ζ电位,提高分散性。(2)由于纳米ZnO的比表面积大,Zn2+极易溶出。Zn2+虽可以起到抗菌作用,但大量Zn2+的存在会使体系黏度增大,甚至产生凝胶化现象,如果体系含有脂肪酸及其盐,还会与Zn2+反应生成脂肪酸锌,这些都会导致紫外线屏蔽效果下降和使用感觉变差。在纳米ZnO表面包一层或多层致密均匀的无机膜,可以有效减少Zn2+的溶出量8。(3)纳米ZnO具有光催化作用,受到紫外线的辐射会产生空穴-电子对,部分空穴和电子会迁移到表面,在纳米ZnO表面产生原子氧和氢氧自由基,这些自由基具有很强氧化和还原能力,会对皮肤细胞产生不良影响,而且会使其他有机成分变色、降解和