胡椒烯丙酮的绿色合成新方法.docxVIP

Ξ胡椒烯丙酮的绿色合成新方法蓝文祥1,唐道琼2,桑启洪2,巫建国2(11渝州大学化学系,重庆400033;21四川省日用化学工业研究所,重庆400065)摘要:报道了一种绿色合成胡椒烯丙酮3160-37-0的新方法。这种不污染环境的合成方法是用洋茉莉醛120-57-0与丙酮67-64-1在水相和有机相之间进行克莱森-施密特反应;产物分离后有机层循环再用,水层经过活性炭吸附处理后也循环使用,做到了无试验废水排放。1mol洋茉莉醛、回收的苯溶液200ml、补充丙酮70ml、回收并且经过活性炭吸附处理后的水溶液200ml、补充1.1g氢氧化钠,50℃反应7h,产率99.7%,纯度99.6%。关键词:洋茉莉醛;丙酮;胡椒烯丙酮;合成;克莱森-施密特反应中图分类号:O69,TQ252文献标识码:A胡椒烯丙酮是合成胡椒基丙酮55417-52-5和多种药物的中间体。洋茉莉醛与丙酮进行羟醛缩合合成胡椒烯丙酮。已经见到报道的胡椒烯丙酮的制备方法,采用大体积的水作反应介质。存在产量较低、原材料消耗较多、产生大量的废水、严重污染环境等缺点1～8。同时,碱与产物及洋茉莉醛接触的机会较多,产生副产物二胡椒烯丙酮的量较大。基于上述考虑,采用双相缩合反应,让碱和丙酮处于水相,洋茉莉醛和生成的胡椒烯丙酮处于有机相,在剧烈的搅拌下进行界面反应,产生的胡椒烯丙酮离开水相,减少了二胡椒烯丙酮的生成量。同时,有机层循环使用,水层经过活性炭吸附处理后再循环用。做到了无试验废水排放。其反应如下:1实验部分1.1仪器与材料SC-2000气相色谱仪(四川分析仪器厂);360FT-IR型红外光谱仪(美国USNicolet公Ξ收稿日期:2000-12-13基金项目:重庆市科委基金资助项目(99-5856)。作者简介:蓝文祥(1942-),男,畲族,重庆江津人,渝州大学化学系副教授,从事有机化学和应用化学的教学和研究。54渝州大学学报(自然科学版)第18卷司)。洋茉莉醛(由本所生产厂提供,含量为99.1%);丙酮、苯和乙醇皆为市售工业品。1.2实验方法(1)洋茉莉醛与丙酮的克莱森-施密特反应。1mol洋茉莉醛、400ml苯、110～184ml丙酮和200ml水,在40～50℃搅拌下,慢慢地滴加50%的氢氧化钠溶液16～24g,保持温度搅拌6～8h,冷却到室温放置2h以上,再搅拌0.5h。静置冷却析出结晶,离心收集沉淀,依次用冷水和少量冷乙醇(约57ml)洗涤沉淀。将产物在50℃下真空干燥,得胡椒烯丙酮。(2)有机母液的回收再用。离心收集沉淀时得到的溶液经过静置分离,得到有机母液,添加70ml丙酮后再用于下次缩合。(3)水溶液的回收再用。离心收集产品时得到的溶液经过静置分离,得到水溶液。洗涤结晶时得到的洗涤液,蒸馏回收乙醇后,也合并到水溶液中。它经过活性炭吸附脱色后补充1.1g氢氧化钠和50ml水,代替下次缩合用的碱水。(4)胡椒烯丙酮的测定。胡椒烯丙酮产品是淡黄色棱柱状晶体,熔点112～113℃(文献值111℃1)。①胡椒烯丙酮的红外光谱定性测定。用360FT-IR型红外光谱仪,KBr压片,进行定性测定。②胡椒烯丙酮的气相色谱定量分析。用SC-2000气相色谱仪测定胡椒烯丙酮的含量,Φ3mm×3m不锈钢柱,固定相,洛姆沙泊:SE-30:聚乙二醇=100:7.5:0.5,检测器:FID,280℃,进样量:2μl,柱温:190℃。面积归一化法定量。2结果与讨论211产品的定性鉴定红外光谱测定结果见表1。表1产物的红外吸收光谱最大吸收υ(ˉ/cm-1)基团9]最大吸收υ(ˉ/cm-1)基团9]ArORC-O-CυasCH=CHC-HυCH3C-HυsOCH2OC-HυCH=CHCOCC=Oυ1239.24(s)3015.26(s)2904.29(s)2834.11(s)1671.19(s)1643.79(s)1623.50(s)1597.10(s)1500.66(s)1480.37(s)1442.30(s)1361.36(s)1104.60(s)1037.51(s)978.74(s)927.46(s)872.92(s)820.84(s)805.58(s)CH=CHδC-HOCH2OC-Hυ1,2,4-trisubst.benzeneδC-HC6H3C=CυOCH2OδC-H?1994-2013ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.55第3期蓝文祥等:胡椒烯丙酮的绿色合成新方法此胡椒烯丙酮经加氢生成的胡椒基丙酮与国际香料香精公司(IFF)胡椒基丙酮商品的红外图谱相同,说明产物是胡椒烯丙酮(图1)。图1胡椒基丙酮的红外吸收光谱图(上为试制品,下为IFF的商品)212产品的定量分析产物的气相色谱结果见图