聚合物熔体动态流变主曲线生成的统一方法.docx

聚合物熔体动态流变主曲线生成的统一方法王锦燕 , 陈静波 , 魏永强 , 申长雨(郑州大学橡塑模具国家工程研究中心 ,河南 郑州 450002)摘 要 : 介绍一种分别由动态流变数据 (频率 - 损耗角正切 、复模量 - 损耗角正切) 计算水平活化能及垂直活化能 ,从而确定水平移动因子和垂直移动因子 ,通过对动态流变曲线进行水平 、垂直移动生成主曲线的方法 。关 键 词 : 时温等效 ; 流变主曲线 ; 数据拟合 ; 曲线迭加中图分类号 : TQ320 . 6文献标识码 : A文章编号 : 1001Ο9278 (2003) 08Ο0053Ο05A Un if ied Method to Dyna mic Format ion of Rheol ogical Ma sterCurve f or Polymer MeltWAN G J i n2yan , C H EN J i ng2bo , W E I Yo ng2qiang , SH EN Chang2yu( Natio nal Engineering Research Center for Advanced Polymer Processing Technology , Zhengzhou U niversity ,Zhengzhou 450002 , China)Abstract : How to deter mine ho rizo ntal and vertical shif t f acto rs f ro m activity energy acco rding todanamic r heological data was int ro duced. The ho rizo ntal and vertical activatio n energies were ext racted respectively f ro m lo ss tangent vs. f requency and lo ss tangent vs. co mplex mo dulus data .Key words : time2temperat ure equivalence ; r heological master curve ; parameter fit ting ; curve superpo si2tio n聚合物随其分子结构 、相对分子质量的不同以及熔体温度的不同有着不同的流变性能 , 聚合物的加工 成型大多在熔融状态下进行 ,其流动行为与温度的关 系 ,决定了其生产过程的工艺 、设备结构形式以及制品 的性能 。因此 ,有必要了解其流变性与温度之间的关 系 。要表征一种聚合物的流变行为需要大量的数据 , 就目前的技术而言 ,还很难测出时间小于 1 s 时材料的 变化 ;同样 ,要测出一个星期或更长时间内材料的变化 数据 ,就实验室的使用效率来讲也是不允许的 。此外 , 每种实验设备的测量范围都是有限的 , 远远不能与工 业加工中的数据变化幅度相比 。因此如果能够知道聚 合物流变性与温度间的依赖关系 ,通过有限的实验数 据就能预测聚合物的流变行为 ,同时还能将各种聚合 物的流变行为进行互相比较 。这样不仅可以减少大量 的实验 ,而且对于进一步研究聚合物的其它特性以及生产实践大有益处 。根据时温等效原理1 , 可以将在不同恒定温度下 测得的多条流变曲线 ,通过平移叠加成一条特定温度 下的曲线 ,即所谓的主曲线 。对于动态数据而言 ,不同 温度下的模量 - 频率曲线也可沿频率坐标平移生成主 曲线 。利用水平移动进行时温叠加是基于“热流变简 化”假设 ,即认为所有的松弛单元对温度具有相同的依 赖性 ,模量与温度只有很弱的依赖关系 。但对有些聚 合物 ,表示温度移动的流动活化能依赖于应力或模量 , 呈现出热流变复杂性 ,仅用水平移动进行时温叠加就 难以得到好的结果 。文中将介绍由动态数据计算水平活化能及垂直活 化能 ,从而确定水平移动因子 αΤ 与垂直移动因子 b T , 通过对流变曲线进行水平 、垂直移动生成主曲线 。结 果表明 ,该方法对动态数据有较广泛的适用性 。移动因子的定义松弛谱 H (τ) 是描述材料粘弹性对时间或频率依 赖性的最一般函数关系2 ,从 Bolzmann 叠加原理可以1收稿日期 :2003Ο02Ο05基金项目 :河南省杰出青年科学基金 ( 02120002000) , 国家 杰出青年科学基金 资助·54 ·聚合物熔体动态流变主曲线生成的统一方法看出 ,材料的全部特性都表现在松弛时间各不相同的所有运动模式的和的贡献中 ,而各种实验测得的材料 函数都基于同一松弛时间谱 。因此松弛时间谱无疑