物理化学王海荣主编第二章-热力学第二定律.pptVIP

* 熵判据 熵判据在所有判据中处于特殊地位，因为所有判断反应方向和达到平衡的不等式都是由熵的Clausius不等式引入的。但由于熵判据用于隔离体系（保持U，V不变），要考虑环境的熵变，使用不太方便。 在隔离体系中，如果发生一个不可逆变化，则必定是自发的，自发变化总是朝熵增加的方向进行。自发变化的结果使体系处于平衡状态，这时若有反应发生，必定是可逆的，熵值不变。 * 熵判据 对于绝热过程 等号表示可逆，不等号表示不可逆，但不能判断其是否自发。因为绝热不可逆压缩过程是个非自发过程，但其熵变值也大于零。 * 亥姆霍兹自由能判据 判据： * 吉布斯自由能判据 判据： 化学反应自发性判断 * 反应实例 （正）反应的自发性 － + － 任何温度均自发 + + 升高至某温度时由正值变负值 高温自发 低温非自发 － － 降低至某温度时由正值变负值 低温自发 高温非自发 + － + 任何温度均非自发 由非自发到自发转变过程中 * ?G的计算 恒温物理变化中的?G 标准状态下化学变化中的?G 非标准状态下化学变化中的?G * 恒温物理变化中的?G 根据G的定义式： 根据具体过程，代入就可求得?G值。因为G是状态函数，只要始、终态定了，总是可以设计可逆过程来计算?G值。 * 恒温物理变化中的?G 恒温下，系统从 改变到 ，设 对理想气体： (适用于任何物质) * 可逆