超临界流体技术与设备华东理工大学教授座.pptVIP

超临界流体技术与设备 蔡建国 华东理工大学 化学工程研究所 2005.12.7 1、超临界流体是气体？液体？还是？ 所谓超临界流体,是指物质所处的温度和压力同时超过其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）的流体。 处于临界点的物质，可实现液相到气相的连续过渡，气液两相界面消失，汽化热为零。 超过临界点的物质，不论压力有多大，都不会使其液化，压力的变化只引起流体密度的变化。 超临界流体、气体、液体物性比较 2、超临界流体萃取技术及发展 2.1 超临界流体技术的发展 1822年，Cagniard de la tour首次发现超临界现象。 1869年， Andrew测定了CO2的临界参数。 1879年，Hanney和Hogarth发现超临界流体对物质的特殊溶解能力。 1905年，Buchner测定了萘在超临界CO2中的溶解度。 1955年，Todd和Eling发表文章，提出超临界流体用于分离的可能性。 例如： 比较萘在乙烯（100bar,12℃）中的溶解,其计算值(按理想气体计算)和实验实际测定值比较有: 纯固体在超临界流体中溶解度计算 由热力学可以知道，当溶解平衡时 纯固体的逸度为： 固体在SCF中的逸度： 两者平衡时有： 常见工艺流程 流体循环方式——气相循环过程 流体循环方式——液体循环过程 两种流体循环方式能耗比较 2.4. 萃取过程传质 植物细胞模型 传质过程模型 传质过程分析对过程设计的指导 Ka比较大的体系，经过一定时间后CO2种就达到平衡。 Ka比较小的体系，颗粒内部扩散没有消除 对溶质浓度出现非稳态现行的物系 （1）萃取器的长径比（L/D）大优于小的设计 （2）多个萃取器串联的工艺优于单个萃取器工艺。 2.5. 超临界萃取设备 超临界萃取萃取工艺流程图 超临界流体萃取特点 集精馏和液-液萃取于一体 高压、低温的特点 高压——设备要求高、投资大。 低温——适用于热敏性、怕氧化物系。 进出料——间歇。 采用CO2为溶剂，无毒无害，不易燃，价廉易得，临界温度近常温。 CO2对极性物质的溶解能力比较弱。 第一、第二次国际会议的论文分布情况比较 美国和西欧的SCFE工业装置 日本的SCFE工业化装置 我国超临界萃取设备现状 德国UHDE公司在中国的设备 4. 超临界流体反应 (1)反应条件,反应物处在超临界条件——超临界流体条件影响混合物的溶解度、传质、反应动力学。从而控制反应过程、选择性、反应物回收。 (2)超临界流体作为介质——超临界流体的物理性质如密度、黏度、扩散系数、介电常数、化学平衡、速率常数等，可以作为参数调节。 超临界反应的主要研究有： （1）测定均相反应速率和溶剂效应，寻求新的反应对象。 （2）研究非均相催化、生物催化反应的一般行为。 （3）物料的转化、分解。 （4）超临界水中氧化反应。 谢谢！ 超临界流体萃取特点 超临界装置已提取的产品 紫草色素 当归油 公丁香油 沙棘油 辛香油 胡萝卜籽油 月见草油 紫苏子油 石菖蒲油 辣椒油 黑胡椒油 八角茴香油 五味子油 芫荽籽油 芹菜籽油 花椒油 制香附油 大茴香油 香根油 香茅油 苍术油 木香油 烟草净油 烟草浸膏 生姜油 啤酒花浸膏 鸢尾浸膏 杭菊花浸膏(净油) 川芎油 野菊花浸膏(净油) 茉莉花浸膏(净油) 香荚兰豆浸膏 肉桂油 树兰净油 树兰浸膏 桂花浸膏 2001 2001 2001 1998 1998 1994 年份 各种产品 1500 ×3 广夏牙膏厂 各种产品 1500 ×2 广夏牙膏厂 各种产品 3500 ×2 广夏牙膏厂 各种香料 500 ×2 西安佳德 各种香料 500 ×3 广夏牙膏厂 小麦胚芽油 300×2 广州面粉厂 提取物 萃取器规模 厂名 3. 超临界流体沉析制备微细颗粒 有机溶剂溶液 过饱和溶液 溶质 超临界二氧化碳 二氧化碳 超临界二氧化碳 RESS过程 微细喷嘴 二氧化碳 GAS过程 RESS过程 GAS过程 （1）膨胀和溶解能力的关系 * * 超临界流体技术应用领域 技术 超临界流体萃取 超临界流体结晶 超临界流体反应 超临界流体吸附 超临界流体分析色谱、制备色谱 对象 天然植物有效成分提取分离 生物发酵制品分离与精制 化学分析与标准品制备 均相与非均相的催化反应和分解 70年代，能源危机促进超临界流体技术的发展。 1978年，出现超临界流体萃取的工业化装置，从咖啡豆中提取咖啡因（年处理咖啡20吨）。 1982年，联邦德国啤酒花有效成分提取装置投产，年处理5000~10000吨，提取率99%。 1986年，我国引进超临界流体研究设备。 1990年，国家