过渡金属通论高等数学.pptVIP

同周期，自左向右，由于有效核电荷数的增加，原子半径逐渐缩小，密度增大，但d10电子有较大屏蔽作用，所以铜族前后原子半径增大,密度减小。重铂金属密度最大。 同周期，自左向右，由于单电子数增加，形成较强金属键，所以铬族[ (n-1)d5ns1, 6个单电子，单电子数最多]熔点最高，然后由于单电子数减少，自左向右熔点有规则下降。铼(3453K)和钨(3683±20K)的熔点最高。 1. 多种可变价态 3-4 过渡金属及其化合物的磁性 过渡金属及其化合物一般是顺磁性物质，因为多数过渡金属有成单d电子 Mn(0) 3d54s2 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ —— —— —— 3d 4s 4p Thank you for your attention! * 21-3 过渡金属的通性 狭义：(n-1)d1~8ns1~2 ⅢB~Ⅷ 8列 广义：(n-1)d1~10ns1~2 ⅢB~ⅡB 10列 具有部分填充d或f壳层电子的元素。 过渡元素全部为金属，其化合物颜色多、 变价多、形成配合物多。与同周期碱金属或碱土金属比过渡金属密度大、硬度大、熔沸点高，因为过渡金属原子半径小、原子量大、s、d都参与成键 3-1 过渡元素的原子半径 同族从上到下原子半径略增加 5~6 周期基本接近 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu(●-●) Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag(■-■) La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au(▲-▲) 3-2 过渡元素的氧化态 P1049 元 素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 氧化态 +4 +4 +4 +4 +4 +5 +6 +6 +6 +7 (划横线表示常见氧化态) 左 右 氧化态先升高后降低 上 下 同族高氧化态趋向稳定 Fe +2、+3 Ru +4 Os +4、+6、+8 同周期自左向右，氧化态先升高后降低 同族自上而下，高氧化态趋于稳定 2. 各氧化态在水中的稳定性 第一过渡系的稳定价态+2、+3，低氧化态较稳定，还原性强， 为负，能置换出氢气， 自左向右活泼性减弱 第二三过渡系元素活泼性较差， 一般为正，自左向右活泼性减弱，高氧化态稳定 3. 同一过渡系，最高氧化态含氧酸的标准电极电势自左向右增大，即氧化性逐渐增强。自上而下标准电极电势降低。与同周期主族元素相比标准电极电势较低。 3-5 过渡金属离子及其化合物的颜色 d-d跃迁，禁阻，跃迁几率小，颜色浅 电荷跃迁，颜色深 3-3 过渡金属的电离势 P1047 羰基配合物：通常金属价态较低 1. 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例 Ni(0) 3d84s2 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ——