PVC热稳定剂的发展趋势及预测.docVIP

PVC热稳定剂的发展趋势及预测 1.热稳定剂的发展历史 在20世纪30年代，铅白首先成功地用于PVC热加工，初步解决了其热降解问题。随后金属皂、有机锡化合物等用于热稳定剂相继见诸报道。20世纪60-70年代开发了各种新型的热稳定剂，如研制成功食品级辛基锡热稳定剂的、实现甲基锡的商品化。20世纪80年代后，热稳定剂在技术上的进步相对缓慢，但在环境保护方面的研究却相当活跃，如2000年由美国康普顿公司完成的OBS有机稳定剂，主要用在管材等硬制品上。 20世纪50年代中期，我国随PVC生产技术的国产化，开始配套生产热稳定剂，当时的品种仅有碱式铅盐和硬脂酸皂类。20世纪60年代初期，热稳定剂的生产得到了发展，通用品种的生产技术有所进步，产品质量检测和标准化工作也开始得到重视。经过几十年的开发、研究、生产与应用，目前热稳定剂已发展成为塑料助剂的第二大类产品。近十多年来，我国热稳定剂的消费量随着PVC工业的快速发展而大幅度增加。据不完全统计，2006年我国热稳定剂的生产能力达到40万吨/年以上，生产企业超过200家，产品品种在100种以上，常用的有50-60种，主要品种包括铅盐类、硬脂酸盐类、复合金属皂类热稳定剂，有机锡类、稀土类及有机辅助稳定剂等。2006年我国热稳定剂产品结构为铅盐类占40%，硬脂酸盐类占20%复合型占24%（部分含铅）有机锡类占6%、稀土类及其他占10%，详见下表： 表1 近几年我国热稳定剂产量情况 单位：万吨 ? 1995 2000 2005 2006 ? 产量 结构 % 产量 结构 % 产量 结构 % 产量 结构 % 总产量 4.98 100.0 14.5 100 21.0 100.0 30.0 100.0 铅盐 1.89 37.9 6.09 42.0 8.40 40.0 12.00 40.0 硬盐 2.01 40.1 2.76 19.0 3.15 15.0 6.00 20.0 复合类 0.51 10.2 2.90 20.0 5.04 24.0 7.20 24.0 有机锡 0.25 5.2 0.73 5.0 2.31 11.0 1.80 6.0 稀土及其他 0.33 6.6 2.03 14.0 2.10 10.0 3.00 10.0 注：以上数据来自塑料工业年鉴，部分为专家估计。 2.热稳定剂发展现状????铅盐类稳定剂是人们最早开发出来的有效稳定剂。这类稳定剂的主要特点是热稳定性好，电气绝缘性极为优良，吸水率低并兼有一定的润滑效果，户外耐候性好。其主要缺点是透明性差，初期色相差、易交叉污染、有毒、户外使用有“冒霜”现象等。但由于其价格低廉，一直占据着PVC热稳定剂绝大部分市场。铅化合物是典型的有毒重金属类化合物之一，早在1976年，美国国家环保局(EPA)就公布了129种优先控制的污染物中，铅就榜上有名。我国将约1万种化学品经过筛选、复审后确定的52种作为优先控制的有毒化学品中，铅以综合危害分值2.634名列27位。国家在《塑料制品加工企业职业安全卫生设计规定》(GB-1532-92)中有关车间空气有害物质最高允许浓度规定，铅烟0.03mg/m3，铅尘0.05mg/m3。 ????而镉盐类稳定剂具有着色小，透明性优异，耐光耐热性能好，且有一定的自滑性等优点，故被广泛应用于透明制品的使用中。但其不足之处在于其长期稳定性差，往往会在极小征兆或无征兆的情况下完全降解，并且镉具有很大的毒性。长期接触或通过各种途径进入人体，会严重危害人类身体健康，造成不可逆转的病变，甚至诱发癌症（前列腺癌症等）。镉为环境污染物，是对人体有毒元素，1974年联合国环境规划局（UNEP）和国际劳动卫生重金属委员会讨论将镉定为重点环境污染物。美国毒物管理委员会（ATSDR）已将其列为第六位危及人类健康的有毒物质。按照欧盟指导文件67/548/EEC，大多数镉化合物属于对环境有害(生态毒性)，有些镉化合物属于高度有害，还有一些化合物属于致癌物(第二类)，镉是持久性的，一些镉化合物会在一些有机体内积累。 ???为了保护人类生存环境，提高人类的生活质量，从上世纪80年代开始，世界各国相继提出禁止使用铅盐，镉盐类稳定剂的要求，美国、日本、加拿大及南美出台法令，在PVC塑料制品中禁用、限用铅、镉类产品。而欧盟早在1988年就组织实施了“与隔的环境污染斗争”的行动计划，同时欧盟PVC行业承诺从2001年3月1日起不再使用含镉热稳定剂，欧洲议会于2000年通过环保法案76/769/EEC—PVC材料环保要求绿皮书，要求从2003年8月开始，在电器类材料中禁止使用铅盐等18种有害物