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环境监测---第九章 监测过程的质量保证
图9-31 某河流氨-氮浓度与一年中河水黑臭天数的关系 图9-32 城市环境功能分区表示法 图9-33 城市环境质量网格表示法 图9-34 某城市悬浮颗粒浓度图 图9-35 编图图式 9.4.1基本概念 相同条件下对同一样品测定中的随机误差,均遵从正态 分布。正态概率密度函数为: 式中:x——由此分布中抽出的随机样本值; μ——总体均值,是曲线最高点的横坐标,曲线对μ对称; σ——总体标准偏差,反映了数据的离散程度。 从统计学知道,样本落在下列区间内的概率如表所示。 (三)正态分布 正态分布总体的样本落在下列区间内的概率 ? 例:请将下列数据修约到只保留二位小数:302.21549;302.22499;302.22600;302.22500;302.215000; 数据修约规则 可疑数据的取舍—Dixon (Q)检验法 ⑴将测得数据由小到大排列,如x1、x2、x3、…xn。求出最大值与最小值之差xn-x1; ⑵按上表计算Q值。(求出可疑数据xn或x1与邻近数据之差xn-xn-1或x2-x1,按下式求出Q值): 或 ⑶根据所要求的置信度和测定次数查表9-7得出Q值; ⑷判断:若Q≤ Q0.05则可疑值为正常值; 若Q 0.05Q≤ Q0.01则可疑值为偏离值; 若QQ0.01则可疑值为离群值。 例题(P420-421) 9.4.2数据的处理和结果表述 (三)可疑数据的取舍 二、检验方法 2、格鲁勃斯(Grubbs)检验法 此法适用于多组测量值均值(或一组数据)的一致性检验和剔除离群值 。 检验方法:⑴将测得数据(或每组均值)由小到大排列 ⑵计算均值(或总均值)和标准偏差 ⑶计算T值 ⑷根据所要求的显著性水平和测定次数(或组数)查表9-8得出T值; (5)判断:若T≤ T0.05则可疑值为正常值; 若T 0.05T≤T0.01则可疑值为偏离值; 若TT0.01则可疑值为离群值。例题(P422) 9.4.3测量结果的统计检验 (二)t检验判断的通则 当t<t0.05(n),即P>0.05,差别无显著意义; 当t0.05(n)≤t<t0.01(n),即0.01<P≤0.05,差别有显著意义; 当t≥t0.01(n),即P≤0.01,差别有非常显著意义。 一、样本均数与总体总数差别的显著性检验 例题(P426) 二、两种测定方法(两组平均值)的显著性检验 例题(P426) 9.4.4直线相关和回归 在环境监测中经常要了解各种参数之间是否有联系。 (一)相关和直线回归方程 变量之间关系有两种主要类型: 1.确定性关系 2.相关关系 y=ax+b 例题(P427) 9.4.4直线相关和回归 1.相关系数是表示两个变量之间关系的性质和密切程度的指标,符号为v,其值在-1~+1之间。公式为: (二)相关系数及其显著性检验 对于环境分析与监测工作中的标准曲线,应力求相关系数∣v∣≥0.999,否则,应找出原因,加以纠正,并重新进行测定和绘制。 ⑴若x增大,y也相应增大,称x与y呈正相关。(如图9-6) ⑵若x增大,y相应减少,称x与呈负相关。 (如图9-7) ⑶若x与y的变化无关,称x与不相关,此时r=0 。 (如图9-8) 2.相关系数显著性检验 (1)计算V值。 (2)按 计算t值,n为变量配对数,自由度n’=n-2. (3)查t值表(一般单测检验) 若tt0.01(n);P0.01V有非常显著意义而相关 若tt0.1(n);P0.1V关系不显著 例题(P429) 9.4.4直线相关和回归 (二)相关系数及其显著性检验 9.5实验室质量保证 9.5.1名词解释 1.准确度 通常加入标准物质的量应与待测物质的浓度水平接近为宜。 ×100% 精密度与准确度图示 精密度差 准确度差 精密度好 准确度差 精密度好 准确度好 9.5.1名词解释 9.5.1名词解释 9.7.1环境标准物质及其分类 (一)环境计量 环境计量是定量地描述环境中有害物质或物理量在不同介质中的分布及浓度(或强度)的一种计量系统。环境计量包括环境化学计量和环境物理计量两大类。 环境化学计量是以测定大气、水体、土壤以及人和生物中有害物质为中心的化学物质测量
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