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合成气法制醋酸工艺简介
李仲来 魏明华
(全国化工合成氨设计技术中心站250013济南市产品质量监督检验所)
摘要:简要介绍了托普索(’rops”)醋酸工艺及其特点,并与盂山都(Monsant0)醋酸工艺作了某些对比。
关键词:合成气甲醇二甲醚醋酸工艺
1 前言
性气味。d≯I-1.0492。熔点16.604。C,沸点117.9℃。16。C时,能结晶成冰状固体,称冰醋酸。
醋酸是极重要的基本有机化学品,是醋酸乙烯、醋酸纤维素、醋酸酯、对苯二甲酸等多种产品的原
料。广泛地应用于几乎所有的工业领域,在未来较长时间内,也许还没有一种有机酸可取代它的位置。冰
醋酸还用作酸化剂、增香剂和食品香料。
2醋酸的生产方法概述
醋酸的工业生产方法主要有:乙醛氧化法,低碳烷烃液相氧化法,甲醇羰基化法。
乙醛氧化法主反应式:CH3CHO+1/202m+CHiCOOH (2-1)
因乙醛的制取方法不同而又分为:
①乙烯一乙醛法,即乙醛由乙烯氧化而获得:C2H4+1/2 (2_2)
02一.+CH3CH0
⑦乙醇一乙醛法,即乙醛由乙醇氧化而获得:CH3CH20H+1/202一_+CH3CHO+H20(2-3)
低碳烷烃液相氧化法丙烷、丁烷、C5—8烷烃或轻油都可用作生产醋酸的原料。以丁烷作原料时,
醋酸的收率较高。反应式:C4H10+2.50f——吃CH3COOH+H20 (2_4)
氧化在液相中进行,反应温度150—225。C,压力4—8MPa,以钴、锰、镍、铬等的醋酸盐为催化剂。
低碳烷烃液相氧化法所用原料较为广泛,价格相对便宜。但选择性低,氧化产物品种多,因而必须考
虑副产物的回收和利用。
甲醇羰基化法:甲醇和一氧化碳在催化剂条件下经羰基化反应可生成醋酸:
CH30H+CO—一CH3COOH (2-5)
因反应压力和所用催化剂不同,又有低压法与高压法之分。1960年,BASF公司开发了co—I系催化
基化合成醋酸,称作低压甲醇羰基化合成法。两种工艺的主反应:
CH30H+CO一.+CH3COOH (2-6)
高压法和低压法甲醇羰基化合成乙酸的比较见表l。
3低压甲醇羰基化合成法的工艺特点
孟山都(Monsanto)低压羰基化合成法的兴起,是醋酸生产的一次革命。70年代起,国外新建的乙酸
厂。都是采用此法,是当前醋酸生产的主要方法。
法生产醋酸技术的控制者。BP公司又对某些工序做了改进,独具特色,被称为BP/Monsanto醋酸工艺。
其特点主要有:
(1)该工艺所需C0由天然气蒸汽转化获得。先脱除转化气中的C0:,并将CO:送回转化炉以弥补
碳的不足。再采用深度冷冻法将转化气中的C地、CO和H:分离。甲烷送回转化炉,氢气作转化用燃料。
276
表1 高、低压羰基化法醋酸的比较
项目 Monsanto低压法 BAsF高压法
催化剂金属浓度(mo]/L) 一10 _10
碘浓度(mol/L) _10 ~10
反应温度(℃) -180 210—250
反应压力(MPa) 3_4 65—71.5
对甲醇选择性(%) 99 90
副产物 无 甲烷、乙醛、乙醇乙酸乙酯等
消
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