5氯23二氢2羟基1氧代1H茚2羧酸甲酯的合成进展研究.pdfVIP

Ⅲ 农药合成与分析 329 5一氯一2，3一二氢一2一羟基一1一氧代一 1H一茚一2一羧酸甲酯的合成进展 刘细平 钟江春 尹明明 王 敏’ (中国农业大学理学院应用化学系，北京100094) 摘要：5一氯一2，3-二氢一2一羟基一1一氧代一1H一茚一2一羧酸甲酯是合成杀虫剂茚虫威的一个重要中 间体。本文总结了5一氯一1一氧代一2，3-二氢茚一2一羧酸甲酯氧化为目标中间体的方法；综述了5一氯一1一 氧代一2，3-二氢茚一2一羧酸甲酯的合成路线。 关键词：5一氯_2，3一二氢一2一羟基一1一氧代一1H一茚一2一羧酸甲酯茚虫威合成 茚虫威(1)，CA名为methyl一7一chloro一2，3，4a，5-tet一．。 rahydro一2一methoxycarbonyl(4-trifluoromethoxyphenyl) earbamoyl)indenoE1，2一elE1，3，41oxadiazine一4a—carbox— ylate，化学名称为7一氯一2，3，4a，5一四氢一2一[甲氧基羰基(4一 三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[1，2一e][1，3，4一]嚼二 犷 (1) 嗪一4a-羧酸甲酯，商品名称为Ammate(全垒打)、Avatar 嗪类(oxadiazine)杀虫剂L1J。 茚虫威是一种高效、无致畸、无致癌、无致突变性，对人、畜、鸟类及水生生物等其他非靶标 生物十分安全的杀虫剂。已广泛应用于农业生产，例如应用于甘蓝、芥蓝、番茄、茄子、辣椒、黄 瓜与莴苣等各种蔬菜，苹果、梨、桃、杏、葡萄等各种水果，棉花、甜玉米等多种大田作物，可以防 治棉铃虫、菜青虫、烟青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、银纹夜蛾、粉纹夜蛾、卷叶 蛾类、苹果蠹蛾、叶蝉、葡萄小食心虫、葡萄长须卷叶蛾、金刚钻、棉大卷叶螟、牧草盲蝽、马铃薯 块茎蛾、马铃薯甲虫等多种害虫L2j。目前，合成茚虫威的重要方法之一是用5一氯-1，3氢一2一 羟基一1一氧代一2H一茚一2一羧酸甲酯(2)与氯甲酰基(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酸甲酯(3)环 合L3’4J，因此，研究5一氯一1，3一二氢一2一羟基一1一氧代一2H一茚一2一羧酸甲酯的合成方法具有重要的 意义。 聪。弋嚷乩 (2) (3) *通讯作者。联系电话：010E—mail：wangmin@call．edu．cn 330 农药与环境安全国际会议论文集 1 5一氯．2，3一二氢．2一羟基．1．氧代．1H．茚一2． 羧酸甲酯(2)的合成 p二羰基羧酸酯类化合物5一氯一1一氧代一2，3一二氢茚一2一羧酸甲酯(4)的a位次甲基很活泼， 极易被氧化剂氧化为a一羟基酮。目前，文献中报道的方法主要有问氯过氧化苯甲酸法和叔丁 基过氧化氢法等四种氧化方法。 1．1 间氯过氧化苯甲酸法[4] 醇 + n— h Cl／嗨V八C00H clA．．．)kCOOH 。， c1 6 h即可得到(2)，产率为70％。该反应 (4)在惰性溶剂中用间氯过氧化苯甲酸氧化，反应2 为环状酮被氧化生成邻位羟基酮的反应，由于酮在氧化剂的存在下易发生Baeyer—Villiger反 应生成内酯，因此，采用该法合成得到的产物后处理过程极其繁琐。 1．2叔丁基过氧化氢法[3，8] —H