应用光谱-电镜-热解析手段表征两种金属有机配合物及其对多环芳烃的吸附性能研究.pdfVIP

2014年 12月 岩 矿 测 试 Vo1．33．No．6 December2014 R0CK AND MINERALANALYSIS 876—884 文章编号：0254—5357(2014)06—0876—09 DOI：10．15898／j．cnki．11—2131／td．2014．06．019 应用光谱 一电镜 一热解析手段表征两种金属有机配合物及其 对多环芳烃的吸附性能研究 孟 洁，李 妍 (天津市功能分子结构与性能重点实验室，无机 一有机功能材料化学省部共建教育部重点实验室， 天津师范大学化学学院，天津 300387) 摘要：近几年来，金属有机配合物(MOFs)作为环境中痕量多环芳烃(PAHs)的吸附预富集材料仅局限于几 种经典的配合物，在实际的分离检测过程中，很少能分析分离结构性质相似的目标物，对相近性质 目标物的 吸附选择性较差。本文选择配体5一氨基间苯二甲酸以及主体锌离子和铜离子为原料，应用溶剂热合成法 合成 2种金属有机配合物：锌 一5一氨基间苯二 甲酸和铜 一5一氨基间苯二 甲酸，研究了主体不同的配合物应 用于固相萃取预富集 10种 PAHs的吸附效果、吸附行为和吸附选择性。结果表 明：①2种金属配合物对 PAHs的平衡吸附量均在30mg／g以上，在40h内对PAHs的吸附率达75％以上，吸附选择性因子(OL)最高 可达 11．4，高于经典MOF一5材料(Od=10．9)；2种配合物吸附PAHs符合拟二级动力学模型，相关系数 ( )的范围为0．9179—0．9995；吸附行为符合 Langmuir和 Freundlich方程。②扫描电镜、x射线粉末衍射、 红外光谱等结构表征表明，锌 一5一氨基间苯二甲酸和铜 一5一氨基间苯二甲酸分别呈棒状和块状结构，且颗 粒大小均匀一致，都可以作为选择性预富集材料应用于吸附结构相似 的混合 PAHs，并通过优化后作为色谱 枉固定相分析分离检测PAHs。由于锌 一5一氨基 问苯二 甲酸和铜 一5一氨基间苯二 甲酸 比表面积分别为 20．392m ／g和7．44m ／g，锌 一5一氨基间苯二 甲酸的预富集能力和吸附效果均优于铜 一5一氨基间苯二甲 酸，且对 PAHs的吸附效果相近 ，可以作为预富集材料使用，而铜 一5一氨基间苯二甲酸对 PAHs的吸附存在 差异，可以作为选择性吸附材料使用。 关键词：多环芳烃；金属有机配合物；气相色谱法；扫描电镜；X射线粉末衍射法；红外光谱法 中图分类号 ：0625．1；0657．71；P575．2；P575．5；0657，33 文献标识码 ：A 很多环境样 品均 以痕量形式存在于环境 中，预 (MOF)材料是一类以金属离子或金属簇为配体中 富集是成为样品前处理的重要环节，近年来研究人 心，与羧酸类、含氮类等多种有机物通过配位作用形 员一直在探索更好的预富集材料提高样 品处理效 成的配位聚合物，与活性炭、碳纳米管和分子筛 率。预富集材料应该具有一定的孔径和较大的比表 等传统的吸附剂材料相比，其结构多样、具有孔道和 面积，才能和 目标物之间形成较强的相互作用达到 尺寸可调控性，可以根据 目标物的需要合成具有特 吸附效果。传统的富集材料如活性炭_lJ、碳纳米 定吸附能力的结构，因此将配合物作为富集材料应 管 等具有较大的比表面积，不同的材料具有不同 用于分析环境中痕量多环芳烃 (PAHs)具有可行性。 的孔径，检出限可达 g／g级，但是因其结构单一、 近几年来，多种经典结构的金属有机配合物 (如 稳定性差导致适用范围有限。而金属有机配合物 MOF一5、MIL一53和 ZIF一8等)应用于预富集痕量 收稿 日期：2014—03—12；修回日期：2014—11—10；接受 日期：2014—11—15 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；全国优秀博士学位论文作者专项资助资金 (FANEDD一201023)； 天津市应用基础研究计划重点项 目(12JczDJc21700)；天津市高校 “中青年骨干创新人才培养计划资助项 目 (ZX110GG015)；天津市高等