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深 圳 大 学 硕士研究生学位论文 开题报告书 年级 09级 学制 3年 姓名 郭德超 学号 2090120102 学院（部） 材料学院 专业名称 材料物理与化学 专业代码 080501 指导教师 曾燮榕 教授 研究方向 新型功能材料 2011 年 5 月 11 日 硕士研究生学位论文开题报告 姓 名 郭德超 专 业 材料物理与化学 研究方向 新型功能材料 论文题目 锂离子电池碳复合负极材料制备与性能研究 开始日期 2010年9月 完成日期 2012年5月 选题报告 一、选题的来源、研究的目的意义（包括在我国应用的前景）、学术和应用价值、创新点以及国内外研究现状及水平： 1.1 选题来源 深圳市科技计划项目和企业合作项目 1.2 研究目的及意义 研究目的：本课题主要进行两种负极材料的初步探索研究。一个是碳纳米管/微膨石墨负极复合材料；另一个是纳米硅/微膨石墨负极复合材料。研究目的是希望通过一定的制备工艺对当前锂离子电池负极普遍使用的石墨材料和研究热点硅负极材料进行一系列改性，设计出合理的负极材料结构体系，得以提高负极材料的比容量、首次库伦效率、循环效率以及循环稳定性等一系列电化学性能；研究工艺参数对合成材料的结构形貌和电化学性能的影响规律，并最终对材料的电化学性能作出相应的评价。 研究意义：锂离子电池自其20世纪90年代前后诞生以来，发展非常迅速。负极材料是锂离子电池的关键材料之一，对锂离子电池性能的提高起着至关重要的作用。目前商用的负极材料主要是碳类负极材料，主要分为石墨化碳、硬碳（难石墨化碳）、纳米碳材料等几种形式，其中以石墨应用最多。但是石墨由于其存在比容量偏低、首次充放电效率较低和一定的电压滞后现象，特别是与电解质相容性差，易发生剥离，并且锂在石墨中的扩散速度较慢等因素而导致其电化学性能并不理想。为了满足更高比能量锂离子电池发展的需要，开发具有高比容量、高充放电效率、高循环稳定性的新型负极材料极具紧迫性[1-2]。 石墨由于结晶完整而具有高取向性，在循环过程中，随着锂离子的嵌入和脱出，在d002方向会产生10%左右的膨胀和收缩，因此其层状结构在循环过程中易发生破坏，从而导致循环寿命欠佳。另外其高度取向的层状结构对电解液非常敏感，使得与电解液相容性差[3]。本课题试图将鳞片石墨进行微膨胀处理，扩大层间距，然后在较大的孔隙中利用化学气相沉积法生长碳纳米管，制得碳纳米管/微膨石墨负极复合材料。碳纳米管的引入会提供更多的微纳米孔洞、端面和层面，使锂既可以储存在石墨层间也可储存在上述位置中，大大提高储锂空间。另外这种结构也有利于缩短锂离子嵌入脱出的路径，这一点对于动力电池快速充放电等方面的应用具有重要的意义[4]。再者纳米碳管覆盖石墨边缘，也可以减少石墨层边缘被电解质分解，改善相容性。纳米碳管还可以有效地抑制石墨电极在充放电时的尺寸变化，常春藤似的纳米碳管可以在电极中提供一个空间，以有效吸引电极在高倍率放电时造成体积剧变时产生的张力，提高循环效率等[5-6]。 硅与锂能够形成一系列合金，最高组分可达Li4.4Si，由于硅的原子量较小，理论容量高达4200mAh/g。另外其插锂电位较石墨高，充放电过程中不易形成枝晶，具有更高的安全性能。但是，在锂插脱过程中，这类材料体积变化较大。碳材料的体积膨胀率为12%，而Si却能达到300%甚至更高。严重的体积膨胀所产生的内应力导致电极材料粉化和剥落，其容量迅速下降，最终使电池失去活性[7]。本课题试图通过负载的方式利用CVD法沉积纳米硅粒子于微膨石墨的表面及孔隙结构内，以微膨石墨作为缓冲骨架，抑制Si在充放电过程中的体积膨胀与收缩，并改善导电性，另外硅与碳的化学性质相近，二者能紧密结合。通过Si、微膨石墨之间的协同效应，达到优势互补的目的，制备成复合性能优异的硅/微膨石墨负极复合材料具有一定的实际意义。 1.3 学术和应用价值 锂离子电池由于具有高的能量密度、高的输出电压(平均3.7V)和无污染等优点而被认为是应用于电动车的一种非常有前景的电池。要把锂离子电池真正用于电动装置中，良好的高倍率充放电性能和高的可逆容量是其必须具备的基本性能。但目前锂离子电池这两方面的性能都还有待于进一步提高，这已成为锂离子电池在电动车上应用的“瓶颈”。 作为目前商用最广泛的锂离子电池负极材料，碳类负极材料在安全和循环寿命方面显示出较好的性能，并且碳材料价廉、无毒，目