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关于电动自行车铅蓄电池的“热力效应研究.pdf

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关于电动自行车铅蓄电池的“热力效应” 关于电动自行车铅蓄电池的“热力效应 伊晓波 (沈阳蓄电池研究所沈阳 110142) 摘要 本文分析了电动自行车用铅酸蓄电池在使用过程中发生“变形”和“鼓 胀”的原因是由于蓄电池的“热力效应”所致。阐述了蓄电池“热力效应” 的六大部分的机理和现象,表述了解决和抑制“热力效应”的方法和建议, 供业内人士和消费者参考。 关健词:热力效应,氧复合,热扩散,热传导,热幅射。 1前言 电动自行车铅酸蓄电池的“热力效应”主要是指蓄电池在使用过程中由于热能和 机械能的作用而导致的蓄电池变形及功能下降现象,俗称为蓄电池的“胀肚”。电动自 行车用铅酸蓄电池在使用后期(也有个别在使用前期)一般情况下会出现变形现象, 严重的会出现“胀肚”,特别是铅锑镉合金的蓄电池,这种现象更为普遍,目前中国生 产的电动自行车蓄电池在使用到8一10个月时,由于“胀肚”现象退货的电池大约占总 退货电池的20%~30%左右,蓄电池出现了热力效应后,轻者蓄电池充放电性能下降, 重者蓄电池失去功效,因此,蓄电池的“热力效应”问题是蓄电池制造厂和用户、消 费者都十分关注的问题。 2蓄电池的“热效应” 2.1氧复合热效应 目前使用的电动自行车蓄电池是利用“负极吸收氧气”来降低失水率的一种“贫 液式”铅酸蓄电池,即蓄电池在充电过程中,正极分解水产生的氧气会通过隔板通道 传输到负极进行水的电化还原,分步反应式如下: 2H20一4e—02+4H+……………………………………………(1) (正极上水放电产生氧气,有4个电子失去) 02+2Pb_+2PhO+Q(热)…………………………………··(2) (负极氧吸收产生氧化铅,消耗铅并放出热量) 144 第十一届全国铅酸蓄电池学术年会应征论文 ……………………………(3) 2PbO+2H2S04—2PbS04+2H20 (负极微孔内产生水,消除负极浓差极化) 2PbS04+4e+4H+-+2Pb+2H2S04……………………………(4) (负极从外电路获得电子还原成铅) (2)+(3)式为氧气在负极上吸收还原水的反应式: ………………… (5) 2Pb+02+2H2sO广+2PbS04+2H20+Q(热) 在(5)式过程中有三方面的行为: 1)消耗负极充电还原的铅; 2)在负极活性物质微孔内生成水并使负极“去极化”; 3)生成反应热。 以上的三种行为都会促使蓄电池恒压充电的电流增大,充电器始终不转灯,蓄电 池处于过充电状态。而充电电流的增大反过来又会促使正极析氧速率增大,负极氧吸 收速率增大,放热量增多温度升高。由于“贫液式”“紧装配形”蓄电池的热传导能 力很低,加之所使用的AGM隔板又是一种保温材料,而在氧气高效吸收时对外的析气 量很少,热量无法从排气阀排出,这样每到蓄电池充电时,蓄电池内部就处于一种较 高温度状态,那么用聚丙材料或ABs材料制作的蓄电池壳体在经常性的内部较高温度状 态下及较高内压状态下会发生“塑性变形”,严重“变形”后会出现“胀肚”现象。 那么为什么蓄电池一般使用寿命的中后期才会普遍出现“胀肚”呢?我们来作以 下的分析: 在蓄电池充电过程中正极产生的氧气通过隔板传输到负极进行电化反应是必须具 备一定的条件才能实现的,这个条件是: 1)氧气的压力必须足够将AGM隔板吸附的电解液“泵开”,形成到达负极的Z形 通道; 2)负极板产生的氢气气泡能够将活性物质微孔内凝聚的电解液“挤成”薄膜环境。 在蓄电池使用寿命的初期阶段.蓄电池处于一种“准贫液”状态,电解液量相对 较多,隔板和极板中的电解液处于饱和状态,这时正极产生的氧气的气压难以从隔板 饱和的电解液中“泵开”z形通道,而负极产生的气泡也不易将电解液“挤成”薄膜环 境.加之初期状态弹性较强的胶帽开启压力较低,因

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