汽油抗爆剂的发展概况研究.pdfVIP

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 93 汽油抗爆剂的发展概况 杨蕾 (兰州润滑油研究开发中心，甘肃兰州730060) 摘 要阐述了国内外汽油抗爆荆与汽油抗爆组分的发展概况．就国内外的抗爆剂与抗爆组分分别进行了介 绍，认为在受环境的影响下，金属抗爆荆慢慢推出历史舞台，无灰抗爆组分的研究成为未来汽油辛烷值提高的研 究方向。 爆震是最早被认识和研究最多的汽油不正常燃烧现象。爆震即是在正常火焰到达之前，离火 花塞较远的气体的自燃和爆炸。当汽油的辛烷值达不到标准时，则会引起爆震，同时引起耗油量 的增加。汽油机爆震时，气缸出现敲击声，燃烧室温突然升高，功率下降，排放黑烟．这时就不得不 降低汽油机的压缩比，以避免发生爆震，而这样会降低汽油的热效率．增加NOX的排放，所以要 求汽油的性能越来越好。汽油抗爆剂就是一种能够提高汽油辛烷值，阻止或降低发动机爆震的添 加剂。其手段是使燃料燃烧时发动机获得更大的压缩比，对使用燃料辛烷值的要求也不断提高， 也就是说，辛烷值的提高，才有可能出现更高压缩比、更高效率的发动机。因此。生产抗爆性能优 良的燃料是石油炼制工业多年来的重要发展目标。从炼油工业角度看，添加产品结构、化合物类 型及应用领域都已经成熟的抗爆添加剂，具有经济有效的特点，倍受厂家青睐．从而促进了汽油 抗爆剂研究的发展。 汽油抗爆剂发展了近一个世纪的时间，从1912年碘的发现开始，陆续发现元素Se，金属元素 Pb、Bi、Sb等化合物都有很好的抗爆效果，其后四乙基铅应用广泛。随着炼油加工工艺的变革，抗 爆剂也随之变化，为防止铅污染，七十年代以后汽油中新增加了MTBE组分，慢慢替代了四乙基 铅Ⅲ；然而美国联邦研究部门的研究表明，MTBE可能导致人生成肿瘤【Il，而且，在美国加州的地下 水中已经受到MTBE的影响，如果继续广泛使用MTBE可能会威胁到人类赖以生存的地下水等 等问题。 无铅化汽油的发展和新配方汽油存在的问题，迫使人们探索有机无灰类新型抗爆剂，这个课 题的研究是当今以至今后3-5年国际和国内研究的热点。2l世纪人们提出了资源消耗零增长，人 口零增长、交通工具零排放的绿色目标。为了达到接近零排放的目的．寻找能使燃料完全燃烧的 无污染新型抗爆剂是一项非常有意义的工作。 ． 1 抗爆剂的发展 1．1 国际发展概况 汽油抗爆剂的研究从一开始就是在没有任何理论根据的盲目猜测下进行的，1916年凯特林 和米奇里发现碘可以做抗爆剂，并在元素周期表的元素Se周围的元素化合物进行测试，发现Pb、 Bi、sb的化合物都有很好的抗爆效果，其中以铅的化合物抗爆效果最佳。从1921年发现四乙基铅i21 以来，由于它能满足良好抗爆剂的各项主要要求．所以作为最有效的抗爆剂。它在1923～1959年 中一直在汽油抗爆剂中占据绝对的优势。虽然在此期间，也出现了二茂铁，五羰基铁等抗爆剂，但 因为发现这类抗爆剂对发动机的磨损严重，使火花塞短路，而且此类化合物若光解，产生的氧化 铁的熔点温度与气缸内的燃烧温度相近，易粘结，终被淘汰。二战中，美国航空汽油中主要使用苯 胺和苯胺与乙醇的混合物，由于它们对汽油的溶解度较小，所以战争末期，美国迅速发展了二甲 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 代苯胺混合物的技术。然而这些抗爆剂的应用终于因为性能等问题并没有替代四乙基铅在汽油 抗爆剂的历史地位。不过，四乙基铅会在常温下受光和热，或者空气中的氧的作用下进行缓慢分 解，分解并氧化生成白色沉淀，其主要成分为氧化铅(PbO)，使用纯四乙基铅作抗爆剂时，在发动 机中燃烧后产生的氧化铅熔点很高(888℃)，不能随废气排出而黏附在燃烧室壁，汽缸顶、火花 塞及排气阀等处，影响排气阀寿命缩短，火花塞短路，使发动机工作不正常。所以通常在加人四乙 基铅时同时加人一定量的引出剂，如二溴乙烷、二氯乙烷、氯萘等等。使反应中生成挥发性较大的 卤化铅，随同废气一起排出汽缸。 锰基有机化合物是品质最优良的抗爆剂之一【3I。在1957年美国的埃基尔公司研究的甲基环 戊二烯三羰基锰，简称MMT，商品名为AK一33X，这种锰基抗爆剂在美国禁用四乙基铅后，曾经大 规模使用，这种抗爆剂具有很多优点，例如不易结晶，