71扩散·菲克定律.ppt

第七章 扩 散 7.0 引言 7.1 扩散动力学方程——菲克定律 7.2 扩散系数 引 言 就固体中原子（或离子）的运动而论，有两种不同的方式。一种为大量原子集体的协同运动，或称机械运动；另一种为无规则的热运动，其中包括热振动和跳跃迁移： 所谓扩散是由于大量原子的热运动引起的物质的宏观迁移。 一、从不同的角度对扩散进行分类（1）按浓度均匀程度分： 有浓度差的空间扩散叫互扩散；没有浓度差的扩散叫自扩散（2）?按扩散方向分： 由高浓度区向低浓度区的扩散叫顺扩散，又称下坡扩散; 由低浓度区向高浓度区的扩散叫逆扩散，又称上坡扩散。 二、扩散的推动力 当不存在外场时，晶体中粒子的迁移完全是由于热振动引起的。只有在外场作用下，这种粒子的迁移才能形成定向的扩散流。也就是说，形成定向扩散流必需要有推动力，这种推动力通常是由浓度梯度提供的。 但应指出，在更普遍情况下，扩散推动力应是系统的化学位梯度； 7.1 菲克定律及其应用 扩散动力学方程——菲克定律一、基本概念 1.扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）量纲：粒子数/（时间.长度2）单位：粒子数/（s.m2） 2.稳定扩散和不稳定扩散1）稳定扩散稳定扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化。 2）不稳定扩散不稳定扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 二、 菲克第一定律 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，沿方向通过处截面所迁移的物质的量与处的浓度梯度成正比：    图3 扩散过程中溶质原子的分布 由扩散通量的定义，有 （1） 上式即菲克第一定律式中J称为扩散通量常用单位是g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ； D是同一时刻沿轴的浓度梯度；是比例系数，称为扩散系数。 图4 溶质原子流动的方向与浓度降低的方向一致 讨论：对于菲克第一定律，有以下三点值得注意：（1）式（1）是唯象的关系式，其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。（2）扩散系数反映了扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。（3）式（1）不仅适用于扩散系统的任何位置，而且适用于扩散过程的任一时刻。 三、 菲克第二定律  当扩散处于非稳态，即各点的浓度随时间而改变时，利用式（1）不容易求出。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散，为便于求出，还要从物质的平衡关系着手，建立第二个微分方程式。 （1）?? 一维扩散 如图3所示，在扩散方向上取体积元 和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量，则在Δt时间内，体积元中扩散物质的积累量为    图5 扩散流通过微小体积的情况 如果扩散系数与浓度无关，则上式可写成 一般称下两式为菲克第二定律。  图4 菲克第一、第二定律的关系 四、 扩散方程的应用 对于扩散的实际问题，一般要求出穿过某一曲面（如平面、柱面、球面等）的通量J，单位时间通过该面的物质量dm/dt=AJ，以及浓度分布c(x,t)，为此需要分别求解菲克第一定律及菲克第二定律。 （一） 一维稳态扩散 作为一个应用的实例，我们来讨论气体通过金属膜的渗透过程。设金属膜两侧气压不变，是一个稳定扩散过程。根据积分得： 氢对金属膜的一维稳态扩散 因为气体在金属膜中的溶解度与气体压力有关，令S=kP