环三藜芦烃的分子识别与组装-中国科学杂志社.PDFVIP

中国科学 B 辑 :化学 2009 年 第 39 卷 第 4 期 : 329 ~ 342 SCIENCE IN CHINA PRESS 环三藜芦烃的分子识别与组装 史艳艳, 于金涛, 黄志镗, 郑企雨* 中国科学院化学研究所, 分子识别与功能重点实验室, 北京分子科学国家实验室, 北京 100190 * 通讯作者, E-mail: zhengqy@ 收稿日期：2008-11-30; 接受日期：2008-12-28 摘要 环三藜芦烃是一类基于藜芦醚与甲醛缩聚物的大环主体分子, 其具有独特 关键词 的C3对称结构和刚性的富电子空腔, 在超分子化学、材料科学等方面具有潜在的应 环三藜芦烃(CTV) 用价值, 受到人们越来越多的重视. 本文主要概述了近年来环三藜芦烃及其衍生物 主体化合物 在分子识别与超分子组装方面的一些研究进展. 分子识别 分子组装 超分子化学 1 引言 超分子化学作为化学发展的前沿学科, 40 年来 保持着旺盛的发展势头[1~5] . 人工合成大环主体化合 物及其分子识别一直是超分子化学研究的基础和重 点. 各种主体分子的相继出现及研究推动着超分子 化学向前发展, 并与其他学科高度交叉. 它为生物体 内的复杂结构和过程提供重要模型, 为材料、医学等 图 1 酚醛缩合型大环主体化合物 实际应用提供功能分子. 超分子化学的主体分子包 括冠醚(crown ether)和穴醚(cryptand) [6,7] 、球瑗 识别与组装方面的研究成果. (spherand) [8] 、环糊精(cyclodextrin) [9~11] 、环番 对环三藜芦烃的研究起源于 1915年, Robinson报 (cyclophane)[12,13] 、杯芳烃(calixarene)[14~16]和葫芦脲 道了酸催化的藜芦醇聚合或藜芦醚与甲醛的聚合反 (cucurbituril) [17,18] 等. 其中通过酚醛缩合而得的大环 应可高产率地得到了一个固体化合物[20]. 而直到 环芳烃类分子的研究更是取得了丰硕的成果, 成为 1963-1965 年间, 才由Lindsey[21]等小组将其结构确定 分子识别组装领域最被化学家青睐的主体化合物之 为三聚体, Lindsey 将其命名为环三藜芦烃(cyclo- 一. 它们主要包括苯酚与甲醛缩合而得的四聚体或 triveratrylene). 多聚体杯芳烃、雷琐酚与各种醛缩合而得的四聚体雷 环三藜芦烃存在两种稳定构象 : 王冠型构象 琐酚杯芳烃(resorcinarene)、以及藜芦醚与甲醛缩合而 (crown)和马鞍型构象(saddle). 王冠型构象较为稳定, 得的三聚体环三藜芦烃(cyclotriveratrylene, CTV)[19] 马鞍型构象比王冠型构象的能量高出 12~16 kJ⋅mol−1, ( 图 1). 相对于前两者而言, 环三藜芦烃的研究较少, 因此直到 2004 年Zimmermann才通过快速淬灭高温 但也取得了一些有特色的结果. 本文将主要综述环 熔融CTV得到其马鞍型构象[22]. 通过XRD 结构分析 三藜芦烃近年来的一些研究进展, 特别是其在分子 可知, 王冠型构象的分子是一种锥形的、金字塔形状 329 史艳艳等: 环三藜芦烃的分子识别与组装