普鲁士蓝修饰电极结合硅溶胶2凝胶技术制备高灵敏葡萄糖传感器.PDFVIP

( ) 第 32 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 2 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2004 年 2 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 237～230 普鲁士蓝修饰电极结合硅溶胶凝胶技术 制备高灵敏葡萄糖传感器 李　彤　姚子华 (河北大学化学与环境科学学院 ,保定 071002) 摘 　要 　基于普鲁士蓝修饰玻碳电极结合二氧化硅溶胶凝胶固定化酶技术构造具有“三明治”式结构的酶电 极。考察了酶电极对葡萄糖的电化学响应以及操作条件。结果表明 : 所制备的传感器在 pH 6. 5 , 电位为 - 0. 05V 条件下对葡萄糖在 0～5 mmol/ L 呈线性响应 ,响应时间为 12 s ,检出限为 0. 02 mmol/ L , 灵敏度高达 μ ( - 1) 1182 A/ mmol ·L 。传感器的稳定性好 ,45d 其响应值仍保持 90 % 。 关键词 　普鲁士蓝 ,化学修饰电极 ,葡萄糖传感器 ,二氧化硅溶胶凝胶 1 　引　　言 ( ) 普鲁士蓝 PB 膜修饰电极具有优良的电化学可逆性、极高的稳定性及电催化性能。它对 H O 的 2 2 1 2 高灵敏的电催化作用在生物电化学领域也受到关注 ,被称为“人工过氧化物酶” 。电流型氧化酶传 感器通常是通过检测酶反应的产物过氧化氢来达到检测底物的目的。PB 膜修饰电极用于制备生物传 感器已有文献报道3 ,4 。研究表明 ,酶电极的性能与固定酶的材料及方法密切相关。由于高分子聚合物 膜的渗透性较差 ,可能是造成酶电极的灵敏度差的原因。有机凝胶由于其在水中的高溶胀性 ,易导致酶 的泄露 ,也会影响酶电极的灵敏度及稳定性。溶胶凝胶衍生物材料是目前研究较多的固定化酶载 体5 ,它具有好的生物兼容性、化学惰性、热稳定性及在水中几乎不溶胀等性质而特别适合制备生物传 感器6 ,7 。但也存在凝胶膜易脆裂、且与基体电极结合不牢固等缺点。本实验以 PB 修饰电极对 H O 2 2 的高灵敏的电催化与二氧化硅溶胶凝胶固定化酶结合 ,并采用“三明治”式结构制备酶电极 , 即玻碳电 极上修饰 PB 膜后 ,涂上酶层 ,再引入一层二氧化硅溶胶凝胶膜。制得的葡萄糖传感器具有很高的灵敏 度、快速的响应和好的稳定性。 2 　实验部分 2 . 1 　仪器与试剂 ( ) Φ LK98B Ⅱ微机电化学分析系统 天津兰力科化学电子高技术有限公司 ,研究电极采用 3 mm 的 ( ) ( 玻碳平板电极 ,对电极为铂丝电极 ,参比电极为 A