含硫元素增塑剂的应用研究.pdf

2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 243 含硫元素增塑剂的应用研究 施殉若 (杭州新新塑料助剂科研有限公司，杭州，310015) 大家都知道没有稳定剂就没有聚氯乙烯 将巯基引入有机锑化合物中，也使引入巯基的有 机锑稳定剂的稳定性能得到提高。 (PVC)工业这一事实。随着各种助剂(包括稳定剂、 增塑剂、润滑剂、抗氧剂、抗冲改性剂、抗静电剂、 作为PVC的稳定剂和增塑剂，都要求与PVC 填充剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和发泡剂等)的蓬 树脂有很好的相容性，当将引入巯基的化合物分 勃发展，PVC制品的品种和数量越来越多。用途越 子设计成相容性与润滑性相当时．就成了具有热 来越广泛，所以PVC的助剂是非常重要的。本文重 稳定性的润滑剂。 点介绍与硫元素有关的无金属的有机稳定剂。特 2含硫具有稳定性的增塑剂 别是有稳定性能的增塑剂。 由上面可见。人们对于将硫元素引入PVC助 1含硫PVC热稳定剂 剂分子中的研究由来已久，但是将硫元素引入有 oftheBalkan 俄罗斯杂志(Journal 机化合物中作有稳定作用的增塑剂来使用还是近 Tribologiacl 几年的事。一般这些化合物都被制成与PVC有良 Association)，2004年曾有“元素硫作聚氯乙烯稳定 剂”的论文，认为引入了硫元素的化合物具有防止 好相容性的酯，且要求相对分子质量适中、挥发性 热降解和热氧化降解的功能，并能防止氢过氧化 小。 物的累积。 PVC树脂与5一巯基间苯二甲酸二(2一乙基 从PVC加工情况来看。化合物分子上引入了 tool 己)酯[1 负二价的硫原子，使得原本没有稳定作用的化合 mol这种酯]的均匀混合物，在氩气气氛中加热，于 170℃经1．5 物具有稳定作用，而原本有稳定作用的化合物稳 h反应，混合物仍保持初期的白色。 定作用会更好。 将上述巯基酯换成四(2一巯基丙酸)季戊四醇 含硫化合物作聚氯乙烯稳定剂，最早见于 酯(0．038m01)，在氩气气氛下加热，于175—180℃ 1950年《橡胶增塑剂》中将橡胶防老剂硫代酚作反应2h。混合物仍保持初期的白色。 PVC稳定剂的报导：欧洲专利0890608中有过巯如果用0．044tool的十二烷硫醇作对比，同样 基化合物与潜巯基化合物作软质和硬质PVC稳定 在氩气气氛下，170℃反应1．5h，终了时混合物已 剂的报导；1962年的美国专利3067166中报导了成深红棕色。这说明巯基的稳定作用与化合物分 硫代乙酸硬脂醇酯与2一乙基己酸锌一起用作 子结构和使用量有关。 表1为常用的稳定剂与用5一巯基间苯二甲酸 PVC稳定剂的情况：1963年法国专利1339456中 有二(对特丁基硫代酚)镉盐作PVC稳定剂的报二(2一乙基己)酯作增塑剂稳定性的对比情况。 导：后来又有硫代脂肪酸衍生物作稳定剂的报导。 从表l中数据可以看出，5一巯基间苯二甲酸 硫代酸酐与缩硫醛有机锡稳定剂如1．9份硫代脂 二(2一乙基己)酯可作主增塑剂(不必再加其他增 肪酸酐与0．1份三[环