含有低分子量聚乙二醇的丙烯腈丙烯酸甲酯共聚物的结构与性能研究.pdf

材料科学 含有低分子量聚乙二醇的丙烯腈一丙烯酸甲酯 共聚物的结构与性能研究 韩娜张兴祥李军王学晨 改性与功能纤维天津市重点实验室，天津工业大学功能纤维研究所，天津，300160 wt％的 摘要在丙烯腈(AN)与丙烯酸甲酯(MA)的水相沉淀聚合过程中添加5wt％至30 聚乙二醇(PEG)，合成含有PEG的丙烯腈基共聚物．采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、 进行了分析。结果表明，PEG不参与AN与MA的聚合反应，但对聚合物的热力学行为与结 晶度产生一定的影响。随着PEG含量的增加，共聚物的分解温度先降低后升高，而熔融温度 与结晶度呈现出先升高后降低的变化趋势． 关键词材料合成与加工工艺；聚乙二醇；丙烯腈；热力学性能 前 言 在主要合成纤维品种中，聚酯、聚酰胺和聚丙烯纤维均采用熔融纺丝法工艺生产，而聚丙烯腈纤维 则只能以溶液纺丝工艺生产。聚丙烯腈不能采用熔融纺丝工艺生产的主要原因是由于其熔点(317(3)高 于分解温度川。为实现聚丙烯腈的熔融纺丝，近年来对水增塑聚丙烯腈熔融纺丝【21、共聚单体改性聚丙烯 腈熔融纺丝进行了研究【3】。在水增塑丙烯腈基共聚物熔融纺丝研究中加入亲水性聚合物——聚乙烯醇(PVA) 或聚乙二醇(PEG)可以控制水分蒸发的速率【4】，从而获得更好的纺丝性能。采用一种或多种柔性单体与丙烯 腈共聚，可以削弱氰基之间强烈的耦合作用力，使熔点降低，从而可能实现聚丙烯腈纤维的熔融纺丝。较 常见的共聚单体为丙烯酸甲酯(姒)【5~¨，共聚产物主要应用于纺织品以及碳纤维基体中嗍。笔者此前对丙 烯腈／丙烯酸甲酯(AN／MA)共聚物的结构和性能己进行了分析讨论，本文在丙烯腈／丙烯酸甲酯共聚物中 加入亲水性聚合物——聚7,--醇(PEG)，进一步研究AN／MA共聚物的结构与性能。 1 实验部分 1．1试验原料 丙烯腈(AN)，分析纯，上海三爱斯试剂有限公司，常压蒸馏去除阻聚剂；丙烯酸甲酯(凇)，分析 有限公司；十二烷基硫醇，化学纯，上海青浦合成试剂厂；无水亚硫酸氢钠(NaHS03)，分析纯，中国医 药公司北京采购供应站：过硫酸钾(K2S208)，分析纯，湖北省医药公司化玻站经销，进行重结晶提纯： N。N．二甲基甲酰胺(DMF)，分析纯，天津化学试剂研究所。 1．2聚合试验 min， 以加入15wt％PEG的试样为例简述聚合过程；D烧瓶中加入340mL去离子水，以氮气冲洗30 加热到40(2。加入327 mmol(4．889)的MA，3．339(3．0mL)的PEG，0．209 mmol(17．359)的AN，57 m01％)后，再加入6 mL 的链转移剂——十二烷基硫醇(单体量的2 mmol(4．209)的亚硫酸氢钠(溶入10 557 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 的去离子水)。搅拌5min，加入K2S208饱和溶液50mL，反应在40C进行3小时。过滤产物，以大量去离 体、链转移剂和引发剂的用量保持恒定，仅改变PEG的含量，PEG的添加量如表1所示。 表1试样组成 1．3聚合物性能测试 (1)红外光谱测试(FTIR)：BRI．ⅨER 压片。 (2)差示扫描量热分析(DSC)：PERKINELMERDSC7测定聚合物的熔点及分解温度，升温速率分 别为10。C／min和100。C／min，扫描范围为室温～350℃和室温～400℃，氮气气氛。 温～1000℃，升温速率为10℃／min，氮气保护。 AXSD8 (4)X．射线衍射分析(x】m