含有聚草酸酯的共聚酯的合成与表征研究.pdf

中国塑协工程塑料专业委员会 2003年塑料高新科技成果交流会论文集 含有聚草酸酯的共聚酯的合成与表征赵蕴慧许根慧乔术宝盛京 含有聚草酸酯的共聚酯的合成与表征 赵蕴慧许根慧+乔术宝盛京” (天津大学材料科学与工程学院，天津300072 ’天津大学4艺-Y-学院，天津300072) 摘要：本文以草酸二乙酯(DEOX)为原料，采用熔融缩聚法制备了草酸乙二醇酯与对苯二甲酸乙二醇酯、癸二 酸乙二醇酯的无规共聚酯(PETOXS)．考察了共聚酯热性能、水解性能和拉伸性能。结果表明，共聚酯的熔点、诘晶 行为依赖于组成。芳香族聚酯含量少的共聚酯的热分解温度受两种脂肪族聚酯单元组成的影响。PET含量多，共聚酯 的水解性能差；而聚草酸酯含量高，水解快、模量高、应变小。 关键词：聚草酸酯；共聚酯；水解性能；拉伸性能 ． ● 聚草酸酯是重要的降解性聚酯之一【l】，但只有少数的文献报导过其共聚酯的制备‘2一】。在成功实现 一氧化碳气相催化偶合法制备草酸酯后【4，51，以草酸酯为原料制备降解性的共聚酯，实现绿色化学工艺 显得尤为有意义。 本文以草酸酯二乙酯为原料，实现了草酸二乙酯与对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及癸二酸乙二醇 酯的共聚反应，制备了含有草酸酯的无规共聚酯(PEToXS)，考察了共聚酯的热性能、水解性能和拉 伸行为。 1实验 1．1原料及试剂 均为工业级，天津石化公司化纤厂提供：Ti系催化剂。 1．2 PETOXS无规共聚酯的合成 中DMT与EG的酯交换反应以醋酸锰和醋酸镁为复合催化剂。分别制成对苯二甲酸羟乙酯 PETOXS无规共聚酯。共聚酯结构如下： O O OO O O _}丛—《a瑚一。c№c№。埘旦一旦一。c№c№。妒丛@飓k型一。c№c№。专 PEToXS 1．3共聚酯的表征 ±0．1℃恒温水浴中，用乌氏粘度计测定溶液的特性粘度。称取5mg左右的样品于SHIMADZU ”通讯联系人，电话：022E—mail：ghxu@mail．tju．edu．ca． 赵蕴慧许根慧乔术宝盛京含有聚草酸酯的共聚酯的合成与表征 在SHIMADZU 1．4共聚酯性能的测定 测三个试样。 1．5共聚酯表面形态的观察 XL．3型环境扫描电 将未经水解的和水解的共聚酯样品取一小块，在表面喷金，置于Philips 子显微镜(ESEM)下观察，并拍取照片。 2结果与讨论 2．1共聚酯的表征 表1 共聚酯样品及特性粘度 !呈皇：!里!!!墨璺竺!壁!!坚璺2111竺!!!旦竺!羔!!!!!!呈翌垒!!坚!!翌!!!!!!!竺!!堡 配EL／m01％ 样品 【q]／dL旷1 PET／PEOX／PESPEOX／(PEOX+PES) 采用熔融缩聚法，制备的PETOXS共聚酯的特性粘度及熔融结晶特性参数列于表1。特性粘度表 明PETOXS共聚酯的相对分子质量足够大，可以忽略其差异对性能的影响。共聚酯的热性能特征参数 列于表2。 40PET系列的共聚酯由于脂肪族聚酯组分的加入而基本上呈现无定型，在DSC谱图中未能检测 到熔融结晶峰。芳香族聚酯含量增加后，60PET系列的共聚酯呈现为半结晶的聚酯。熔点(％)和结 晶温度(瓦)随其中低熔点的脂肪族聚酯单元(PES)的加入量增加而呈现下降趋势。 表2共聚酯热性能特征参数 !堡垒：!堡垒!堕!!!!堕!!!!璺兰塑竺!!塾!!竺兰!旦翌里!垡!!!!垒