无机化工工艺学90923950.doc

第二章、固体燃料气化 1、最近十多年我国合成氨原料构成是以煤、焦炭为主。 2、煤化过程的第一阶段，首先是形成年轻的泥炭，继后逐次形成褐煤、次烟煤、烟煤、最终形成无烟煤和天然石墨。 3、煤气的分类：（1）空气煤气 以空气作为气化剂所制得的煤气，可作为合成氨原料气中氮的来源。（2）水煤气 以水蒸气作气化剂所制得的煤气。其中氢气和一氧化碳的含量在85%以上。主要作为合成氨原料气中氢气的来源。（3）混合煤气 以空气和适量水蒸气的混合物作气化剂所制得的煤气。主要用作工业气体燃料。半水煤气 分别以空气和水蒸气作气化剂，然后将分别制得的空气煤气和水煤气按混合后气体中（H2+CO）与N2的摩尔比为3.1-3.2的比例进行掺配。 4、 5、煤在汽化炉中进行的气化过程包括：干燥、热解以及由热解生成的碳与气化剂反应阶段。 一）、煤的干燥： 煤中水分包括三类：1、吸附在煤表面的外表水，叫游离水；2、吸附于煤结构体毛细孔中的吸附水3、煤中含氧基团-OH和-COOH相连的水，叫化学键态水。其中1和2中的水在温度高于100℃，即可缓慢的释出（此过程为蒸发）。3中的键态水在150-300℃时，开始分解，放出CO2和CO。 二）煤加热分解： 三）、气化反应的化学平衡：1、以空气或富氧空气为气化剂时，碳与氧之间的反应为： C+O2= CO2； C+1/2O2=CO； C+CO2=2CO； CO+1/2O2=CO2 6、O2全部与C反应生成CO2， CO2的平衡转化率为α，总压为P；空气中N2∕O2的摩尔比为79∕21=3.76 计算基准取1molO2。 C + CO2 = 2CO 平衡时： 1-ɑ 2ɑ 气相总量=1-ɑ+2ɑ+3.76=4.76-ɑ mol 由此求得各组分分压 将 分别代入平衡常数式中整理得： 7、以水蒸汽作气化剂时 碳与水蒸汽的反应为： C+H2O(g)=CO+H2 ， C+2H2O(g)=CO2+2H2 CO +H2O(g)=CO2+2H2 C +2H2=CH4 8、制取半水煤气的工业方法， 按其供热方式可分为： ①蓄热法 也称间歇式制气法。 ②富氧空气气化法 用富氧空气或纯氧气代替空气进行煤气化 ③外热法 是利用其他廉价的高温热源来提供热量 9、按气化炉床层形式分：移动床（又称固定床）、流化床、 气流床、气流床和熔床； 10、半水煤气的制取：1、半水煤气生产的特点 ，1）作为合成氨原料气的半水煤气，可按上述间歇气化法或富氧蒸汽连续气化法来获得。但无论采用那种方法，最终必须满足半水煤气中（H2+CO）／N2（摩尔比）为3.1-3.2的工艺要求。2) 碳与空气的燃烧是放热反应, 以及所提供热量可否实现整个制气过程的自热平衡。 11、汽化炉燃料层的分区： 间歇式煤气化过程在固定床汽化炉中进行，煤从炉顶间歇加入，气化剂从炉底进入燃料层进行气化反应。在稳定的气化条件下，燃料层可分为以下几个区域。 ①干燥区 ②干馏区，当干燥区下移含水不多的干煤进入温度在316℃以上的干馏层时，煤开始热解，开始逸出以烃类为主的挥发份，而燃料本身也逐渐碳化 ③气化区。煤气化的主要反应在气化区中进行。当气化剂为空气时，该区分为两层：下部主要进行碳的燃烧，称氧化层，上部主要进行C与CO2 的还原反应，称还原层。④灰渣区。灰渣由该区出炉。该区可预热从底部进入的气化剂，并可保护炉箅不致因过热而变形。 12、（四）间歇式制半水煤气的工作循环 间歇式制半水煤气，工业上将自上一次开始送入空气至下一次再送入空气为止，称为一个工作循环，每个工作循环包括下列五个阶段。 ①吹风阶段。空气从炉底吹入，自下向上以提高煤层温度，然后将吹风气经回收热量后放空。②蒸汽一次上吹。水蒸气自下而上送入煤层进行气化反应，此时煤层下部温度下降，而上部温度升高，从而被煤气带走的显热增加。③蒸汽下吹。可使煤层温度趋于均匀。④蒸汽二次上吹。蒸汽下吹制气后煤层温度已显著下降⑤空气吹净。目的是要回收存在炉子上部及管道中残余的煤气，此部分吹风气应加以回收，作为半水煤气中N2的气源。 13、汽化炉的各项显热损失 制气过程带入及损失的显热有：a、过量未反应蒸汽显热损失；b、反应蒸汽带入的显热（以常温t0为基准）；c、半水煤气带出显热。 14、热量回收。主要回收由气体带出的这部分热量，其中包括显热和潜热。显热是干气体和过热蒸汽所持有的热量。潜热包括蒸汽带走的汽化热，以及吹风气中未燃烧的CO和H2等隐含的燃烧热。 15、蒸汽上吹制气时，煤气依次经过燃烧室、废热锅炉回收热量，而后经过洗气箱、洗涤塔去气柜。 空气吹净时，