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高级氧化法处理难降解有机废水研究进展 环境保护科学第31卷总第132期2005年12月 高级氧化法处理难降解有机废水研究进展 ProgressofAdvancedOxidationProcessforRefractoryOrganicWastewater 陈德强 (河海大学环境科学与工程学院南京210098) 摘要综述了几种高级氧化法包括Fenton法,03/UV法,03/Hz02法,UV/Hz02法,03/UV/Hz02法和Ti02法的 反应机理,特点及在难降解有机废水处理中的应用进展,并对高级氧化法存在的问题及今后的研究方向进行了探讨. 关键词高级氧化法难降解有机废水 AbstractTheprinciples.characteristicsandapplicationofadvancedoxidationprocessesforrefractoryorganic wastewater.suchasFentonoxidation03/UVoxidation.Os/H202oxidation.UV/H202oxidation.03/uv/H202oxidation andTicatalyticoxidationwerereviewed,ThemainissuesandthedevelopmenttrendsofAOPsresearchfieldsweredis— cussed. KeywordsAdvancedOxidationProcessRefractoryOrganicWastewater 1引言 近几十年来,国内外在难降解有机废水处理方 面开展了较多的研究,其中高级氧化法(AOPs, AdvancedOxidationProcesses)以其巨大的潜力 及独特的优势在过去的20多年中脱颖而出.与其 它传统水处理方法相比,高级氧化法具有以下特 点:①产生大量非常活泼的羟基自由基?0H,? 0H具有很强的氧化能力,其氧化能力(2.80V)仅 次于氟(2.87V),它作为反应的中间产物,可以诱 发后面一系列的链反应;②由于它是一种物理一化 学处理过程,很容易加以控制,以满足处理的需要, 甚至可以降解10一mg/I级的污染物,如作为生化 处理的前处理或深度处理,可降低处理成本. 2高级氧化法国内外研究进展 目前常用的高级氧化法主要包括以下几种: Fenton法,Os/uv法,O3/H202法,UV/H202 法,0{/UV/HzO2法和Ti催化氧化法. 2.1Fenton法 收稿日期:2004—12—09 作者简介:陈德强(1975一).男,福建漳平人,讲师. 一 20一 Fenton试剂的发现已有100多年的历史,但 其作为一种氧化法应用于去除有机污染物是从20 世纪60年代开始的.Eisenhauer首先应用Fe.+/ HzO2体系研究处理苯酚废水和烷基苯废水[1]. 此后,Fenton法在有机废水处理中的研究应用越 来越受到重视.Fenton法的作用机理如下: Fe.++H2O2一Fe.++?0H+0H一(1) 普通Fenton法在黑暗中就能破坏有机物,具 有设备投资省的优点,但其缺点在于首先不能充分 地矿化有机物,初始反应物转化为某些中间产物, 这些中间产物或与Fe.+形成络合物,或与?0H 的生成路线发生竞争,可能对环境的危害更大;其 次对Hz02的利用率也不高.后来把UV(紫外 光)引进Fenton体系,形成UV/Fenton法,UV/ Fenton法实际上是Fe.+/H202与UV/H202两 种体系的结合,与普通Fenton法相比,该法具有以 下几个优点:①可降低Fe.+的用量,保持Hz02较 高的利用率;②UV和Fe.+对H.02催化分解存在 协同作用,即UV/Fenton体系中H02的分解速 率远远大于UV或Fe催化H.()2分解速率的简 膏级氯化法处理难-簟解有机废水研究进展陈德强 单加和,这主要是由于Fe的某些羟基络合物可发 生光敏化反应生成?OH所致:③可使有机物矿化 程度更充分,因为Fe3+与有机物降解过程中产生 的中间产物形成的络合物是光活性物质,可在UV 照射下继续降解;④有机物在UV照射下可部分 分解. Uv/Fenton体系具有很强的氧化能力,能有 效地分解有机物,且矿化程度较好,但其利用太阳 能的能力不强,处理设备费用也较高,能耗大.另 外,该法只适于处理中低浓度的有机废水[2].这是 由于有机物浓度高时,被Fe(1lI)络合物所吸收的 光量子数很少,并且需要较长的辐射时间,而且 H.o2的投人量也会增加,同时?OH易被高浓度 的H.o2所清除.为了解决这一问题,后来又将草 酸盐引进UV/Fenton体系以提高对UV和可见 光的利用效果,从而形成UV—Vis/Fe(Ⅲ)草酸 盐络合物/H