表面活性剂化学分散与絮凝作用.ppt

第十章 分散与絮凝作用 ①粗分散体系：质点大小大于0.5um的分散体系 ②胶体分散体系：质点大小在0.5um～1nm ③分子分散溶液：质点小于1nm 10.1分散体系的形成 10.1.1分散法 阴离子表面活性剂：通过范德华相吸力克服静电排斥力或通过镶嵌方式而被吸附于缝隙的表面，使表面因带同种电荷使排斥力增强，以及渗透水产生渗透压共同作用使微粒间的绞结强度降低，减少了固体粒子或粒子团碎裂所需的机械功，从而使粒子团被碎裂或使粒子碎裂成更小的晶体，并逐步分散在液体介质中。 阳离子表面活性剂：可以通过静电相吸力吸附于缝隙壁上，以季铵阳离子吸附于缝隙壁带负电荷的位置上而以疏水基伸入水相，使缝隙壁的亲水性下降，接触角θ增大甚至θ900，导致毛管力为负，阻止液体的渗透，所以阳离子表面活性剂不宜用于固体粒子的分散。 10.2.1胶体稳定性的DLVO理论 亲液胶体粒子表面覆盖有溶剂化层，可以防止粒子聚集。同时大部分亲液胶体粒子表面也带有电荷，粒子间也可存在电性斥力，从而使得粒子难以聚集。 疏液胶体体系稳定性最著名的理论就是由Derjaguin、Landau、Verwey和Overbeek四人提出的DLVO理论 1质点间的范得华相吸能（VA） 当两个球形质点的体积相等，距离非常小的情况下，它们之间的吸引能VA可以用下式表示： 2.双电层的排斥（VR） 在质点间的距离处于很小和很大时，相互势能VT以吸引能为主，体系易形成絮凝体； 当质点间的距离处于中等程度时，相互作用以排斥能为主，质点处于稳定状态，不易形成絮凝体；质点相距很远时，吸引能和排斥能都等于零；在VT－H的曲线上存在两个极小能量值，即第一和第二极小值和一个势垒，势垒是指凝聚或絮凝的最大障碍。 若要使体系处于分散稳定状态就需要设法升高此势垒增加排斥能，加大质点间距离缩短增加其吸引能而形成絮凝体。 4电解质对溶胶稳定性的影响 10.3 表面活性剂的分散稳定作用 (1)降低液体介质的表面张力γLV固液界面张力γSL和液体在固体上的接触角θ，提高其润湿性质并降低体系的界面能。同时可提高液体向固体粒子孔隙中渗透的速度，以利于表面活性剂在固体界面的吸附，并产生其它利于固体粒子聚集体粉碎、分散的作用。 (2)离子型表面活性剂在某些固体粒子上的吸附可增加粒子表面电势，提高粒子间的静电排斥作用，利于分散体系的稳定。 (3)在固体粒子表面上亲液基团朝向液相的表面活性剂定向吸附层的形成利于提高疏液分散体系粒子的亲液性，有时也可以形成吸附溶剂化层。 (4)长链表面活性剂和聚合物大分子在粒子表面吸附形成厚吸附层起到空间稳定作用。 (5)表面活性剂在固体表面结构缺陷上的吸附不仅可降低界面能，而且能在表面上形成机械蔽障，有利于固体研磨分散。 阴离子型表面活性剂：不仅能提供电能障而且由于表面活性剂分子在固体粒子表面上的定向作用——非极性基团吸附于固体粒子表面，极性基伸入水中而使固—液界面张力降低，也更有利于固体粒子在水相中分散，这种吸附效率是随着憎水基团的碳链的增长而增加的，因此可以推测，在这种情况下，长碳链的离子型表面活性剂，比短碳链的更有效。 10.8.1吸附聚合物的絮凝机理 1静电中和 2有机高分子絮凝剂的桥连作用 10.10高分子絮凝剂与带有不同电荷的质点间的桥连 超分散剂的分子量一般在1000～10000之间，分子结构中含有性能、功用完全不同的两个部分： 一部分为锚固基团，可通过离子对、氢键、范德华力及改性剂结合等作用以单点锚固或多点锚固的形式紧密地结合在颗粒表面上，如图所示。 另一部分为亲介质的(Binder-plilic)溶剂化的聚合物链，它通过空间位阻效应(熵排斥)对颗粒的分散起稳定作用。 3.超分散剂 超分散剂在颜料表面的锚固方式 4.超分散剂的作用机理 1）锚固机理 强极性表面的无机粒子：超分散剂只需单个锚固基团，此基团可与粒子表面的强极性基团以离子对的形式结合起来，形成所谓的“单点锚固”如图10—28(a)。 图10—28 超分散剂的锚固类型 弱极性表面的有机粒子：采用含多个锚固基团的超分散剂，这些锚固基团可以通过偶极力在粒子表面形成“多点锚固”的形式如图。 超分散剂的锚固类型 完全非极性表面：采用有机颜料带一定极性基团的衍生物，而使粒子表面带有一定极性的锚固位。 2）稳定机理 在非水分散体系中，对稳定起决定作用的是空间位阻(熵排斥)。 在超分散剂作用体系中，超分散剂以其锚固段吸附于颗粒表面，溶剂化段则伸展于分散介质中，其长度一般在10—1