膜电阻的测定.docVIP

导电性是离子交换膜的特征之一。电导率就是用于衡量膜的导电性能的一项 电化学指标，它反映了离子在膜内移动速度的大小f幢】。电导率越高，说明离子在 膜内迁移速度越快，离予交换膜的导电能力越强。其所以具有导电性，是因为离 子交换膜是高分子聚电物质，它在电解质溶液中，膜内的活性交换基团受水溶剂 的作用，能自动地解离成带电荷的固定离子和活动离子，它们可以发挥负载相传 导电流的作用。 膜的导电性能可用电导率(S／era)来表示，也可用电阻(Q)、电阻率(Q·cm)来表 示。实用上往往引入膜的面电阻(Q·cm2)的指标，以更加直观地衡量和估算膜的 导电性。 经过预处理的待测膜样品剪成大于电极约4cm×4cm大小的小膜块，和尼龙 (涤纶)向、Ag—AgCI电极一起浸于O．1mol／LNaCl溶液中平衡。测定时，膜电 极与DDS．1lA电导仪相连，电导电极AB两点与GDM一8145型数字万用表相接。 从万用表读取电压值，如图3．1所示。测试前，做出不同电阻时的V-R趋线，得 到。直线，即为标准V-R曲线，根据欧姆定律V-1R，其斜率即为DDS一11A电导 仪提供的电讯号振幅值㈣(电流，值)。 测量时，耿出尼龙布紧贴于两电极间，两层尼龙布间夹待测膜(注意两者问 不能有气泡)，央紧电极夹板，将电极竖起或稍甩一下，以除去多余的电解液， 电极、尼龙伟及膜问的电解液靠毛细张力保持适量，从数字万用表读得电压值， 从标准V-R曲线中查得其电阻值。若不夹膜(仅有尼龙布)时测得的电阻值为 RA，央膜后测得的电阻值为RB，两次相减(RB-RA)得膜的净电阻值R。测得的 膜电阻乘以膜电导电极的有效面积即为膜面电阻率，单位是Q cm2。 Fig 3-I Apparatus for area resistance determination 3．2．2．6膜电位但。和迁移数rf0的测定 如图3—2所示，膜电位测量装置为有机玻璃制成的可分开的二室槽。每一槽 内有～片自制的AgCI电极，平时分别把AgCI电极连同测量槽保存在0．1mol／L 和O．2mol／L的KCI溶液中使之平衡。测定膜电位时，把预处理好的并已在 0．1 5mol／L的KCI溶液中平衡过的试样膜夹于两个槽中间。AgCl电极两端接于 GDM．8145型数字万用表，量程调到直流200mV档。将0．1mol／LAgCI电极槽内 的液体进出口两端用乳胶管与两个分液漏斗相联。关闭分漏斗活塞分别倒入 0．Imol／L和O 2mol／L的KCI溶液，再打丌活塞分别赶走测定槽和乳胶管内的气 泡。然后把一端存有O．1mol／L和O．2mol／L的KCI溶液的分液漏斗放于低位，反 复上下使溶液在其中流动。这样电位不久即达稳定，把万用表上显示出的读数记 F即可，同一张膜反复装拆后其电位测定值之间的误差不大于O．1mV[3,4】。 由图所示，在膜存在的情况下，两只Ag—AgCl电极测出的电位值E表示为 下式： ￡：E。+E：一E。：B，一墨!lIl鱼 F C、 ￡ rl 2—2E—o(3-4) 其中，局为O 2mol／LKCI的AgCl电极的电位； ￡J为0 Imol／LKCI的AgCl电极的电位： 而一点，为两只不同浓度的Ag—AgCI电极的电位差。 从公式(3—4)可以计算出膜内离子的迁移数。 3．2．2．7扩散系数倒的测定 如图3—3所示，扩散系数D的测定装置主要由有机玻璃制成的可分丌的二个 隔室、搅拌器和电极组成。待测样品膜用硅橡胶密封垫圈固定在二个隔室之问， 其有效面积大约为4．8X 104m2。测试前，右隔室加入100ml的1mol／L NaCl溶 液，左隔室加入同等体积的去离子水。把DDSl lA型电导仪联接到左边隔室上， 每隔一定时问测定其电导率值。扩散系数D可以通过公式(3—5)来计算㈣： D=KLd (3-5) 其中，D：扩散系数，单位：cm2／s K：仪器的常数 L：测得的电导率(扯s)和时fM(min)由t线的斜率 d：所测湿膜的厚度 3．2．2．8分离选择性碍的测定 3．2．2．8．1 电位法测定选择透过系数原理133’3“ 如图3-4所示，对于阳离子交换膜来说，在膜的左、右两侧溶液中都含有 乙和西价的阳离子A和B，由于膜两侧离子浓度的不同，这是会存在膜电位△E。 △E由溶液2与右侧膜界面的界面电位(p2～p2)、溶液1与左侧膜界面的界面电 位(@一cpl)以及膜内离子的扩散电位((n2一c,00三部分组成。 △E=‘n2一缈1=(妒2一妒2)+(妒2一p1)+(妒1一够1) 3．2．2．8．2电位法测定选择透过系数方法 实验装置如图3—5所示，实验测试槽为带搅拌器的两室池，经过预处理的 待测膜紧密的夹在池的中问。 对于测定两种同价阳离子问的选择透过性的方法与测定异价阳离子间的 选择透过性的方法有所差异