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丙烯酸的工业储存要点 ? 58 广东化工 2008年第6期 第35卷总第182期 丙烯酸的工业储存要点 马俊 (广东寰球广业工程有限公司,广东广州510130) StorageConsiderationsforBulkAcrylicAcid MaJun (GUANGDONGHUANQIU—GUANGYECONTRACTINGamp;ENGINEERINGCO.,LTD.,Guangzhou510130, China) Abstract:Thepurposeofthepaperwastoprovidegeneraldesigninformation0nthesafehandlingandstorageofbulkacrylicacid. Theinformationinthepaperwasbasedonphysicsandchemistrycharacterofacrylicacid.Storageconsiderationsforbulkacrylicacid shouldbeakeypartofthedesignofacrylicacidstoragefacilities.Alsoequipmentrequirement,environmentalconsiderations,emergency response,temperaturerangewerementioned. Keywords:acrylicacid;polymerizationreactionl;temperaturecontrol;designconsiderationsforstorage 近年来,丙烯酸及其系列产品,主要是其酯类,在生产和 应用中得到迅速的发展.如乙烯,丙烯,氯乙烯,丙烯腈等那 样,发展成为重要的高分子化学工业的原料.丙烯酸及其酯类 作为高分子化合物的单体,世界总产量已超过百万吨,而由其 制成的聚合物和共聚物(主要是乳液型树脂)的产量将近500万t. 这些树脂的应用遍及涂料,塑料,纺织,皮革,造纸,建材以 及包装材料等众多部门. 随着丙烯酸的广泛应用,储存丙烯酸的环境,设备,保护 措施等关乎到丙烯酸的储存质量以及生产安全,这些问题都日 益得到重视.文章将根据丙烯酸特性,分析和探讨储存丙烯酸 的设计要点和避免丙烯酸因聚合而产生的重大生产安全事故 的方法. 1丙烯酸的特质 1.1丙烯酸的理化性质 丙烯酸是无色,带有刺激性气味的液体,能与水混溶,可 混溶于乙醇,乙醚.丙烯酸主要特性是在与自由基接触时的强 反应性,易于聚合.自由基可由热,光,紫外线或放射线产生, 或通过带有活性基物质的过氧化物,带有过氧化物和其他含有 自由基物质引发,从而产生聚合.丙烯酸在13℃时冻结, 对许多金属具有强腐蚀性,如非合金钢,铜,黄铜,而对不锈 钢不发生作用.其他重要理化性质见表1. [收稿日期】2008—0311 [作者简介】~(1982一),男,广东南海人,本科,助理工程师,主要从事化工工程设计工作 2008年第6期 第35卷总第182期 广东化工 www.gdchem.CO1TI59 表1丙烯酸理化,陛质数据表 Tab.1Propertiesandcharacteristicsofacrylicacid 指标数值指标数值 燃烧热 冰点FC:131366.9 /(kJ?tool..) 沸点/℃141闪点/℃50 相对密度(水=1)1.05引燃温度/~C438 相对蒸气密度(空气爆炸上限 2.4515.9 = 1,/%(V/v) 爆炸下限 饱和蒸气压/kPa1.33(39.9℃)2.0 %(V,,,) 1.2丙烯酸聚合反应与温度的关系 CH2=CH—COOH 丙烯酸 丙烯酸的二聚反应是自发产生的,所以即使在稳定温度的 储存条件下也是无法避免的,而二聚物形成的速率是由温度变 化所决定,虽然二聚物并没有危害性,但会影响到丙烯酸的质 量和性能,从而影响其产品的质量. 由于丙烯酸的冰点与闪点温差不大,过高或过低的储存温 度都会导致不同程度的危险.如果在容器中过热,有剧烈聚合 的危险,丙烯酸及酯聚合释放的能量相当高,聚合产生的气体 可能撑破密闭或狭小的容器.在储存期间,为尽可能减少丙烯 酸的自聚反应(形成双聚物),可采用尽可能低的储存温度以降 低反应速度,但由于约小于13℃时丙烯酸会凝固,而融解丙 烯酸固体产生的局部过热可能会引发聚合反应,所以丙烯酸系 统必须严格控制在合适的温度范围,以免形成局部高温或者低 温. CH2=CH—COO一+CH2=CH—c0oH———CH2=CH—COO—CH2CH—COOH——二cH2:cH—coo—cH2一cH2一cooH 离子态丙烯酸二聚物 1.3丙烯酸危险性 健康危害:对皮肤,眼睛和呼吸道有强烈刺激作用. 燃爆危险:易燃,具腐蚀性